imported>ChemoBot: Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen

2026-01-23T21:10:15Z

Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen

Neue Seite

{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Dewar benzene (edge on).svg|180px|Strukturformel von Dewar-Benzol]]
| Andere Namen = * Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien
* Dewar-Benzen
| Summenformel = C6H6
| CAS = {{CASRN|5649-95-6}}
| EG-Nummer =
| ECHA-ID =
| PubChem = 98808
| ChemSpider = 89242
| Beschreibung = bei Raumtemperatur farblose, extrem explosive Flüssigkeit<ref name="Griffith" />
| Molare Masse = 78,11 g·[[mol]]−1
| Aggregat = flüssig<ref name="Griffith" />
| Dichte =
| Schmelzpunkt =
| Siedepunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit =
| Quelle GHS-Kz = NV
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|/}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|/}}
| EUH = {{EUH-Sätze|/}}
| P = {{P-Sätze|/}}
| Quelle P =
}}

'''Dewar-Benzol''' (auch '''Dewar-Benzen''') ist der Trivialname für die Verbindung Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien, ein [[Valenzisomer]] des Benzols. Der Name beschreibt die von [[James Dewar]] vorgeschlagene Formel für C6H6, die seiner Meinung nach aber ''nicht'' [[Benzol]] darstellte. Dewar selbst hielt die von [[Friedrich August Kekulé von Stradonitz|August Kekulé]] vorgeschlagene Formel für richtig.

[[Datei:Historic Benzene Formula Dewar 1869 proposals (original).png|mini|ohne|hochkant=1.5|Die sieben von Dewar vorgeschlagenen Benzolstrukturen: Dewar-Benzol (2. Reihe rechts), korrekte Struktur (1. Reihe Mitte)]]

== Geschichte und Eigenschaften ==
1962 konnte erstmals ein [[Derivat (Chemie)|Derivat]] dieser Grundstruktur hergestellt werden, im Jahr darauf gelang die Synthese von reinem '''Dewar-Benzol'''. Es hat wegen der vieratomigen Ringe und der [[Doppelbindung]]en darin eine hohe [[Ringspannung]] und ist deshalb viel instabiler als Benzol. Außerdem ist es im Gegensatz zu Benzol nicht aromatisch und zeigt im [[Kernspinresonanz|NMR-Spektrum]] zwei anstatt eines Signals.

Dewar-Benzol ist bei Raumtemperatur eine farblose, extrem explosive Flüssigkeit, die aber routinemäßig als Feststoff bei 77 K oder als Niederdruckdampf (< 50 [[Torr]]) bei Raumtemperatur gehandhabt werden kann.<ref name="Griffith">{{Literatur |Autor=David W. T. Griffith, Jay E. Kent, M. F. O’Dwyer |Titel=The electronic spectrum of Dewar benzene |Sammelwerk=Journal of Molecular Spectroscopy |Band=58 |Nummer=3 |Verlag= |Datum=1975 |Seiten=436–444 |DOI=10.1016/0022-2852(75)90223-4}}</ref>

Unter [[Normalbedingungen]] [[Isomerie|isomerisiert]] es mit einer [[Halbwertszeit]] von 37 Stunden<ref>{{RömppOnline|ID=RD-04-00889|Name=Dewar-Benzol|Abruf=2014-12-25}}</ref> zu Benzol. Die Umwandlung ist kinetisch gehemmt: für die konzertierte Ringöffnung verlangen die [[Woodward-Hoffmann-Regeln]] (Erhaltung der [[Orbitalsymmetrie]]) konrotatorischen Verlauf (gleicher Drehsinn der CH-Bindungen an der sich öffnenden, zentralen CC-Bindung). Dabei ist es unerheblich, ob 4 oder 6 Elektronen in die Betrachtung einbezogen werden:

:[[Datei:Dewar Benzene Frontier Orbitals.png|rahmenlos|hochkant=1.5|Grenzorbitalanalyse zur elektocyclischen Ringöffnung von Dewar-Benzol unter Berücksichtigung von 4 bzw. 6 Elektronen]]

Eine konrotatorische Ringöffnung würde jedoch zu einer Benzol-Struktur mit einem endocyclischen Proton führen, was einer ''trans''-Doppelbindung im Sechsring entspräche. Sie wird somit durch die sich aufbauende Ringspannung verhindert, woraus sich die vergleichsweise hohe Halbwertszeit des Dewar-Benzols erklärt.

== Darstellung ==
Es wird durch Bestrahlung von ''cis''-1,2-Dihydrophthalsäureanhydrid und anschließender [[Oxidation]] mit [[Blei(IV)-acetat]] gewonnen.<ref>{{Literatur|Autor=E. E. van Tamelen, S. P. Pappas, K. L. Kirk | Titel=Valence bond isomers of aromatic systems. Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dienes (Dewar benzenes) | Sammelwerk=J. Am. Chem. Soc | Band=93 | Nummer=23 | Jahr=1971 | Seiten=6092–6101| DOI=10.1021/ja00752a021}}</ref>
:[[Datei:Dewar benzene synthesis.svg|rahmenlos|hochkant=2.2|Synthese des Dewar-Benzols aus ''cis''-1,2-Dihydrophthalsäureanhydrid]]

== Einzelnachweise ==
<references/>

[[Kategorie:Cyclobuten]]
[[Kategorie:Polycyclischer aliphatischer Kohlenwasserstoff]]

Dewar-Benzol - Versionsgeschichte

imported>ChemoBot: Entferne Parameter „Suchfunktion“ aus {{Infobox Chemikalie}} und bereinige Leerzeilen