https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=DearomatisierungDearomatisierung - Versionsgeschichte2026-06-04T06:20:40ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Dearomatisierung&diff=1441385&oldid=previmported>Fan-vom-Wiki am 27. Januar 2025 um 20:00 Uhr2025-01-27T20:00:50Z<p></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Eine '''Dearomatisierung''' ist eine [[Organische Chemie|organisch-chemische]] [[chemische Reaktion|Reaktion]], bei der ein [[Aromaten|aromatisches System]] reduziert wird. Zur Überwindung der hohen [[Mesomerie|Resonanzenergie]] des [[Übergangszustand]]s werden [[Organometallchemie|metall-organische]] [[Katalysator]]en verwendet. Die umgekehrte Reaktion ist die [[Aromatisierung (Chemie)|Aromatisierung]].<br />
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== Beispiele ==<br />
[[Datei:Industrial synthesis of cyclohexane.svg|miniatur|200px|Dearomatisierung von Benzol zu Cyclohexan.]]<br />
[[Cyclohexan]] kann durch Addition von [[Wasserstoff]] an [[Benzol]] gewonnen werden. Dies wird durch [[Raney-Nickel]] katalysiert. <br />
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Die Dearomatisierung ist auch ein fester Bestandteil des täglichen Lebens: So wird [[Nicotinamidadenindinukleotid]] (Abkürzung: NAD<sup>+</sup>) in biochemischen Prozessen zur Übertragung von [[Hydride|Hydridionen]] im menschlichen Körper verwendet. Dabei findet eine Oxidation/Reduktion des aromatischen [[Pyridin]]-System als Aromatisierung/Dearomatisierung statt.<br />
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Ein Beispiel für eine in der organischen Synthese häufig angewandte Methode ist die [[Birch-Reduktion]], bei der ein [[Aromaten|Aromat]] durch Reaktion mit [[Natrium]], [[Kalium]] oder [[Lithium]] in flüssigem [[Ammoniak]] [[Regioselektivität|regioselektiv]] in 1,4-Stellung reduziert wird.<br />
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[[Datei:Birchreaction 1.svg|300px|zentriert|Birchreaktion Teil 1]]<br />
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[[Datei:Birchreaction 2.svg|300px|zentriert|Birchreaktion Teil 2]]<br />
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<!--Eine ebenfalls beliebte Methode ist die [[Chemoselektivität|chemoselektive]] Reduktion von Aren-Säurederivaten. Dies ist mit [[Wasserstoff]] über [[Nickel]] möglich.<ref>R. Brückner: ''Reaktionsmechanismen'', 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München, 2004, S. 693. ISBN 3-8274-1579-9</ref><br />
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[[Bild: DearoNickel.gif|center]] --><br />
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In einem neuartigen Verfahren in der Arbeitsgruppe von Dean Harman ist nun auch eine [[Stereoselektivität|stereoselektive]] [[Tandem-Reaktion]] von [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] und [[Umpolung]] von [[Phenol]] möglich. Phenol liegt normalerweise als [[Enol]] in Lösung vor, kann jedoch durch einen [[Wolfram]]komplex<ref>Graham, PM. ''et al.'' (2003): ''Dearomatization of Benzene, Deamidization of N,N-Dimethylformamide, and a Versatile New Tungsten π Base''. In: ''Organometallics'' '''22'''(22); 4364–4366; {{DOI|10.1021/om030560h}}</ref> in seiner [[Tautomerie#Keto-Enol-Tautomerie|Keto]]form stabilisiert werden. Dieses lässt sich anschließend stereoselektiv mit [[Elektrophil]]en und [[Nukleophil]]en zu [[Cyclohexenon]]-Derivaten umsetzen.<ref>Todd, MA. ''et al.'' (2008): ''Stereoselective Umpolung Tandem Addition of Heteroatoms to Phenol''. In: ''J. Am. Chem. Soc.'' '''130'''(22); 6906–6907; {{DOI|10.1021/ja801076z}}</ref><br />
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[[Datei:Harman reaction.svg|miniatur|zentriert|700px|Durch Komplexbildung mit einem Wolframkomplex [W] kann die Ketoform Phenols stabilisiert werden. Dies kann ausgenutzt werden, diesen Komplex stereoselektiv mit einem Elektrophil E<sup>+</sup> und einem Nukleophil Nu<sup>−</sup> umzusetzen. [W]= TpW(NO)(PCH<sub>3</sub>)]]<br />
[[Datei:TpW(NO)(PMe3).svg|miniatur|200px|Wolframkomplex TpW(NO)(PCH<sub>3</sub>)(5,6-η<sup>2</sup>-phenol), Tp:(Hydriotris(pyrazolyl))-boratmit.]]<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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[[Kategorie:Reduktion]]</div>imported>Fan-vom-Wiki