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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Strukturformel DIOP.svg|250px|Struktur von DIOP]]
| Strukturhinweis = Vereinfachte Strukturformel ohne [[Stereochemie]]
| Andere Namen = * [(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-diyl)dimethylen]bis(diphenylphosphin) ([[IUPAC-Nomenklatur|IUPAC]])
* 2,3-''O''-Isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butan
* 1,4-Bis(diphenylphosphino)-1,4-didesoxy-2,3-''O''-isopropyliden-L-threitol ((−)-[[Enantiomer]])
* 1,4-Bis(diphenylphosphino)-1,4-didesoxy-2,3-''O''-isopropyliden-D-threitol ((+)-[[Enantiomer]])
| Summenformel = C31H32O2P2
| CAS = * {{CASRN|53531-20-7|KeinCASLink=1}} (unspez.)
* {{CASRN|32305-98-9|Q27277348}} (−)-DIOP
* {{CASRN|37002-48-5|Q27262677}} (+)-DIOP
| PubChem = 122582
| ChemSpider = 109291
| Beschreibung = weißer Feststoff<ref name="merck" />
| Molare Masse = 498,53 [[Gramm|g]]·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte =
| Schmelzpunkt = 86–89 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="merck">{{Merck|824430|Name=(4R,5R)-(−)-4,5-Bis(diphenylphosphinomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan|Abruf=2018-02-05}}</ref>
| Siedepunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = nahezu unlöslich in Wasser<ref name="merck" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|237655|Name=(−)-2,3-O-Isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane|Abruf=2018-02-05}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|07}}
| GHS-Signalwort = Achtung
| H = {{H-Sätze|315|319|335}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|261|305+351+338}}
| Quelle P = <ref name="Sigma" />
| MAK =
}}

'''DIOP''' ist eine Abkürzung für die [[chemische Verbindung]] '''''O''-Isopropyliden-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butan'''.

== Isomere ==
DIOP ist eine Verbindung, die in zwei verschieden optisch aktiven, [[Chiralität (Chemie)|chiralen]] Formen vorkommt, als (−)- und als (+)-[[Enantiomer]]. Bei Reaktionen mit ebenfalls chiralen [[Molekül]]en kann durch Einsatz eines der beiden [[Isomer]]e eine hohe [[Enantioselektivität|Selektivität]] erreicht werden.

{| class="wikitable" style="text-align:center; font-size:90%;"
|-
| colspan="3" class="hintergrundfarbe6" | '''Enantiomere von DIOP'''
|-
| class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | Name
| (−)-DIOP || (+)-DIOP

|-
| class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[Strukturformel]]
| [[Datei:(R,R)-(–)-DIOP Structural formula V1.svg|180px|(−)-DIOP]]
| [[Datei:(S,S)-(+)-DIOP Structural formula V1.svg|180px|(+)-DIOP]]
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[CAS-Nummer]]
| {{CASRN|32305-98-9|Q27277348}} || {{CASRN|37002-48-5|Q27262677}}
|-
| colspan="2" | {{CASRN|53531-20-7|KeinCASLink=1}} (unspez.)
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[EG-Nummer]]
| 250-984-2 || 253-307-9
|-
| colspan="2" | – (unspez.)
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[ECHA]]-Infocard
| {{ECHA|100.046.334}} || {{ECHA|100.048.446}}
|-
| colspan="2" | {{ECHA|-}} (unspez.)
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[PubChem]]
| {{PubChem|395120}} || {{PubChem|3084647}}
|-
| colspan="2" | {{PubChem|122582}} (unspez.)
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" style="text-align:left" | [[Wikidata]]
| [[d:Q27277348|Q27277348]] || [[d:Q27262677|Q27262677]]
|-
| colspan="2" | [[d:Q1153847|Q1153847]] (unspez.)
|}

Daneben gibt es noch ein drittes Stereoisomer ''meso''-DIOP, das aber nur eine geringe Bedeutung besitzt.

== Geschichte und Bedeutung ==
DIOP war ''der'' bidentate [[Phosphan|Diphosphin]]-Ligand, der den Durchbruch bidentater Liganden in der homogenen asymmetrischen Hydrierung einleitete. Bis zum Beginn der 1970er-Jahre wurden hauptsächlich chirale monodentate Phosphine verwendet, die allerdings nur sehr geringe [[Enantioselektivität]]en induzierten und synthetisch schwer zugänglich waren. [[Henri Kagan]] et al. entwickelten mit DIOP ein neues Konzept basierend auf bidentaten Liganden, die einfach zugänglich waren.<ref>T. P. Dang, H. B. Kagan. ''The asymmetric synthesis of hydratropic acid and amino-acids by homogeneous catalytic hydrogenation'', Chem. Commun. 1971, 481–482, [[doi:10.1039/C29710000481]].</ref> Der Grundkörper von DIOP ist [[Weinsäure]], die aus dem [[Chiral pool|chiralen Pool]] erhältlich ist. Der Einsatz von DIOP in der enantioselektiven Rhodium-katalysierten [[Hydrierung]] von Dehydroaminosäuren erwies sich als günstig, da Enantioselektivitäten von bis zu 83 % ''ee'' ([[Enantiomerenüberschuss]]) möglich waren.

== Darstellung ==

Der chirale Phosphin-Ligand DIOP wird ausgehend von der in der Natur verfügbaren Weinsäure (im sogn. „Chiral Pool“) hergestellt. Dabei wird entweder (''R'',''R'')- oder (''S'',''S'')-Weinsäure genutzt und nicht die entsprechende ''meso''-Verbindung [(''R'',''S'')- identisch mit (''S'',''R'')-Weinsäure].
Die Hydroxysäure wird im ersten Schritt an den [[Carboxygruppe]]n mit Methanol im Sauren zum [[Methylester|Dimethylester]] umgesetzt. Anschließend werden die beiden [[Hydroxygruppe]]n mit [[Aceton]] säurekatalysiert in ein [[Acetale|Acetal]] umgewandelt und so geschützt. Durch [[Lithiumaluminiumhydrid]] lassen sich die Methylestergruppen zum [[Primär (Chemie)|primären]] Alkohol reduzieren. Die beiden neuen freien Hydroxygruppen werden mit [[p-Toluolsulfonsäurechlorid|''para''-Toluolsulfonsäurechlorid]] in das reaktionsfreudige [[Tosylat]] überführt. Durch [[Nukleophile Substitution|nucleophile Substitution]] mit Natriumdiphenylphosphan erfolgt dann im letzten Syntheseschritt unter Abspaltung der Tosylat-Anionen die Bildung des chiralen Phosphin-Liganden.<ref>H. B. Kagan, Dang-Tuan-Phat: ''Asymmetric catalytic reduction with transition metal complexes. I. Catalytic system of rhodium(I) with (−)-2,3-''O''-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane, a new chiral diphosphine'' in [[J. Am. Chem. Soc.]] 94 (1972) 6429–6433, [[doi:10.1021/ja00773a028]].</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Dioxolan]]
[[Kategorie:Phenylphosphan]]
[[Kategorie:Cycloacetal]]
[[Kategorie:Abkürzung]]

DIOP - Versionsgeschichte

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