https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Corey-Seebach-ReaktionCorey-Seebach-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-06T10:40:46ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Corey-Seebach-Reaktion&diff=503477&oldid=previmported>ChemSim: Dateinamen angepasst2025-05-29T13:18:57Z<p>Dateinamen angepasst</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Corey-Seebach-Reaktion''' – benannt nach [[Elias James Corey Jr.]] und [[Dieter Seebach]] – ist eine [[Namensreaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Dabei werden [[Aldehyde]] oder [[Ketone]] aus [[Formaldehyd]] oder anderen Aldehyden synthetisiert. Als Besonderheit findet dabei eine vorübergehende [[Umpolung]] einer [[Carbonylgruppe]] statt. <br />
<br />
== Übersicht ==<br />
<br />
Ein [[Aldehyd]] (R<sup>1</sup>= organischer Rest) wird nacheinander umgesetzt mit [[Propan-1,3-dithiol]], mit ''n''-[[Butyllithium]] deprotoniert und einem [[Elektrophil]] (z.&nbsp;B. einem [[Halogenalkan]]) alkyliert. Letztendlich dient die Corey-Seebach-Reaktion meist der Synthese eines [[Keton]]s (R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>= organische Reste):<ref name=Brückner>[[Reinhard Brückner (Chemiker)|Reinhard Brückner]]: ''Reaktionsmechanismen'', Spektrum Akademischer Verlag, 3. korrigierte Auflage, 2007, S. 384–385, ISBN 978-3-8274-1579-0.</ref><br />
<br />
[[Datei:Corey-Seebach-Reaktion-Übersicht.svg|center|hochkant=4.4|R<sup>1</sup>, R<sup>2</sup> = [[Alkyl]]rest]]<br />
<br />
Mit einer entsprechenden Wahl der Reste R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> kann mit dieser Reaktion alternativ [[Formaldehyd]] (R<sup>1</sup> = H) zu einem anderen Aldehyd (R<sup>1</sup> = H; R<sup>2</sup>= organischer Rest) umgesetzt werden.<br />
<br />
== Mechanismus ==<br />
<br />
Vorschlag für den Reaktionsmechanismus zur Synthese eines Ketons '''5''' aus einem Aldehyd '''1''':<ref name="OCP">[https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/corey-seebach-reaktion.htm ''Portal für Organische Chemie: Beitrag zur Corey-Seebach-Reaktion, abgerufen am 26. Juli 2013''].</ref><br />
<br />
:[[Datei:Corey-Seebach-Reaktion-Mechanismus-V1.svg|center|hochkant=4.4|R, <span style="color:blue"> R </span> = [[Alkyl]]rest]]<br />
<br />
Der Aldehyd '''1''' wird mit Propan-1,3-dithiol und einer [[Lewis-Säure]] zu einem cyclischen Di[[thioacetal]] '''2''' umgesetzt. Dabei ändert sich die Acidität des am Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatoms, dieses lässt sich nun mit der starken Base ''n''-[[Butyllithium]] abspalten. Das so entstandene [[Carbanion]] '''3''' ist ein starkes Nucleophil und reagiert mit einem Chloralkan (Elektrophil) zu dem Dithioacetal '''4'''. Um die Carbonylgruppe wiederzugewinnen, wird das Dithioacetal '''4''' mit [[Quecksilber(II)-chlorid]], [[Calciumcarbonat]] und wässriger [[Aceton]]-Lösung zum Keton '''5''' umgesetzt. Dabei wird das Propan-1,3-dithiol wieder abgespalten.<ref name="OCP" /><br />
<br />
== Praktische Bedeutung ==<br />
Die Corey-Seebach-Reaktion ist ein reines Laborverfahren und hat keine industrielle Bedeutung. Wegen der Bildung [[Stöchiometrie|stöchiometrischer]] Mengen mehrerer [[Abfallstoff]]e ist die [[Atomökonomie]] dieser Reaktion so schlecht, dass eine technische Synthese basierend auf dieser Reaktion nicht wirtschaftlich ist. Hinzu kommt die stöchiometrische Verwendung von giftigem Quecksilber(II)-chlorid im dritten Reaktionsschritt (Spaltung des Dithioacetals).<br />
<br />
== Varianten ==<br />
Wird das Carbanion '''3''' statt mit einem Halogenalkan mit anderen Elektrophilen umgesetzt, können nach dem Prinzip der Corey-Seebach-Reaktion auch andere Produkte erhalten werden.<ref name=Mundy>Bradford P. Mundy, Michael G. Ellert, Frank G. Favaloro, Jr.: ''Name Reactions in Organic Synthesis'', Wiley & Sons, 2. Auflage, 2005, S. 186–187, ISBN 0-471-22854-0.</ref><br />
<br />
'''Beispiele:'''<br />
<br />
Das Carbanion '''3''' wird mit einem [[Epoxide|Oxiran]] zu einem β-[[Hydroxyketon]] '''5a''' umgesetzt:<ref name="OCP" /><br />
<br />
[[Datei:Corey-Seebach-Reaktion-Beispiele1-V1.svg|gerahmt|ohne|hochkant=2.4|<span style="color:blue"> R </span> = [[Alkyl]]rest; R,R<sup>1</sup> = Alkyl-, [[Aryl]]rest oder [[Wasserstoffatom|H]]]]<br />
<br />
Das Carbanion '''3''' wird mit einem [[Keton]] zu einem α-Hydroxyketon '''5b''' umgesetzt:<ref name="OCP" /><br />
<br />
[[Datei:Corey-Seebach-Reaktion-Beispiele2-V1.svg|gerahmt|ohne|hochkant=2.4|<span style="color:blue"> R </span> = [[Alkyl]]rest; R,R<sup>1</sup> = Alkyl- oder [[Aryl]]rest]]<br />
<br />
Das Carbanion '''3''' wird mit einem [[Carbonsäurehalogenid]] zu einem 1,2-[[Diketon]] '''5c''' umgesetzt:<ref name="OCP" /><br />
<br />
[[Datei:Corey-Seebach-Reaktion-Beispiele3-V1.svg|gerahmt|ohne|hochkant=2.4|<span style="color:blue"> R </span> = [[Alkyl]]rest; R = Alkyl- oder [[Aryl]]rest]]<br />
<br />
Der Reaktionsmechanismus zu diesen Reaktionen verläuft analog zu dem Mechanismus zur Umsetzung mit Halogenalkanen (s.&nbsp;o.).<br />
<br />
== Literatur ==<br />
* Reinhard Brückner: ''Reaktionsmechanismen''. 3. Auflage, Spektrum Akademischer Verlag, München 2004, ISBN 3-8274-1579-9, S. 384–385.<br />
<br />
== Weblinks ==<br />
{{Commonscat|Corey-Seebach reaction|Corey-Seebach-Reaktion}}<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Elias James Corey]]</div>imported>ChemSim