https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Collins-ReagenzCollins-Reagenz - Versionsgeschichte2026-06-23T22:05:09ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Collins-Reagenz&diff=1992973&oldid=previmported>Orci: Größe Bild2024-05-16T14:09:08Z<p>Größe Bild</p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>[[Datei:Collins-Reagenz.svg|miniatur|Struktur des Collins-Reagenz']]<br />
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Das '''Collins-Reagenz''' ist ein [[Komplexchemie|Komplex]] von [[Pyridin]] an [[Chrom(VI)-oxid]]. Es ist ein dunkelroter, hygroskopischer Feststoff. Wird Collins-Reagenz in Pyridin gelöst, spricht man vom ''Sarett-Reagenz'', das in der [[Sarett-Oxidation]] eingesetzt wird. <br />
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Es dient der selektiven [[Oxidation]] [[Primär (Chemie)|primärer]] [[Alkohole]] zu [[Aldehyde]]n, welche unter anderen Bedingungen zu [[Carbonsäuren]] weiter oxidiert werden würden. Neben [[Alkohole|primären Alkoholen]], kann das Collins-Reagenz auch [[Alkohole|sekundäre Alkohole]] zu [[Ketone]]n oxidieren<ref>{{Literatur |Titel=Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones |Verlag=Springer-Verlag |Ort=New York |Datum=2006 |Reihe=Basic Reactions in Organic Synthesis |ISBN=978-0-387-23607-0 |DOI=10.1007/b135954 |Seiten=20-27 |Online=https://link.springer.com/book/10.1007/b135954 |Abruf=2022-02-13}}</ref>. Oxidationsreaktionen mit dem Collins-Reagenz werden auch als ''Collins-Oxidation'' bezeichnet. Das Reagenz wurde erstmals 1968 vorgestellt und stellt einen Fortschritt zu vorherigen Methoden dar, da es [[Dichlormethan]] als [[Lösungsmittel]] nutzt. Dies erlaubt die Nutzung des Oxidationsmittels für eine breitere Palette an [[Base (Chemie)|Basen]]-empfindlichen Substraten.<br />
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Das Collins-Reagenz toleriert die Anwesenheit vieler [[Funktionelle Gruppe|funktioneller Gruppen]]. Es wird meist im Überschuss von vier bis sechs Äquivalenten eingesetzt.<ref name=tojo/><br />
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[[Datei:Collins Oxidation Übersichtsreaktion V1.svg|left|350px|Reaktionsschema der Collins-Oxidation]]<br />
{{Absatz}}<br />
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Zur Vermeidung von Verlusten an Aldehyd durch [[Addukt]]bildung mit ausfallenden [[Reduktion (Chemie)|reduzierten]] Chromspezies kann vor der Bildung des Collins-Reagenz [[Kieselgel]] oder [[Kieselgur]] hinzugegeben werden. Für die Oxidation empfindlicher Substrate (beispielsweise [[Kohlenhydrate]] oder [[Nukleoside]]) können durch Zugabe von [[Essigsäureanhydrid]] mildere Reaktionsbedingungen geschaffen werden. So werden β-[[Eliminierungsreaktion|Eliminierungen]] in Gegenwart von [[Heteroatom]]en in β-Position vermieden.<ref name="tojo">G. Tojo, M. Fernández: ''Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones'', 2.&nbsp;Auflage, S.&nbsp;20–27, Springer Verlag, Berlin, ISBN 0-387-23607-4.</ref><br />
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Weitere Chrom(VI)-komplexe mit Pyridin, welche als Oxidationsmittel eingesetzt werden, sind [[Pyridiniumchlorochromat]] und das [[Cornforth-Reagenz]].<br />
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== Herstellung ==<br />
Das feste Collins-Reagenz wird durch direkte Reaktion von Pyridin und Chrom(VI)-oxid hergestellt.<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=CV6P0644 |Autor=J. C. Collins and W. W. Hess |Titel=ALDEHYDES FROM PRIMARY ALCOHOLS BY OXIDATION WITH CHROMIUM TRIOXIDE: HEPTANAL |Jahrgang=1972 |Volume=52 |Seiten=5 |ColVol= |ColVolSeiten= |doi=10.15227/orgsyn.052.0005 }}</ref> Soll das Collins-Reagenz in Dichlormethan verwendet werden, können auch Chrom(VI)-oxid und Pyridin im [[Stöchiometrie|stöchiometrischen]] Verhältnis in wasserfreies Dichlormethan gegeben werden.<ref name=tojo/><ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv6p0373 |Autor=R. W. Ratcliffe |Titel=OXIDATION WITH THE CHROMIUM TRIOXIDE-PYRIDINE COMPLEX PREPARED in situ: 1-DECANAL |Jahrgang=1976 |Volume=55 |Seiten=84 |doi=10.15227/orgsyn.055.0084 }}</ref> In diesem Fall wird es auch als ''Ratcliffe-Reagenz'' bezeichnet.<ref>Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favalorro Jr.: ''Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis.'' 2. Auflage, Wiley-VCH, 2005, ISBN 978-0-471-22854-7, S. 739.</ref><br />
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:<math>\mathrm{{2\ Py\ +\ CrO_3\ \xrightarrow {CH_2Cl_2}\ \ Py_2\ \cdot\ CrO_3}}</math><br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
<br />
== Literatur ==<br />
* {{OrgSynth|Kurzcode=cv6p0644 |Autor=J. C. Collins, W. W. Hess |Titel=Aldehydes from Primary Alcohols by Oxidation with Chromium Trioxide: Heptanal |Jahrgang=1972 |Volume=52 |Seiten=5 |ColVol=6 |ColVolSeiten=644 |doi=10.15227/orgsyn.052.0005 }}<br />
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[[Kategorie:Pyridin]]<br />
[[Kategorie:Komplex]]<br />
[[Kategorie:Chromverbindung]]</div>imported>Orci