imported>Anagkai: Assoziative Verweise entfernt, Vergleich mit Wolff-Kishner schon im Text.

2025-08-11T16:16:41Z

Assoziative Verweise entfernt, Vergleich mit Wolff-Kishner schon im Text.

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Die '''Clemmensen-Reduktion''' ist eine [[Chemische Reaktion|Reaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Sie wurde nach ihrem Entdecker [[Erik Christian Clemmensen]] benannt, der sie 1913 erstmals in einer Veröffentlichung beschrieb. Mithilfe dieser Reaktion können [[Ketone]] und [[Aldehyde]] durch Umsetzung mit amalgamiertem [[Zink]] in [[Salzsäure]] zu den zugrundeliegenden [[Alkane]]n [[Reduktion (Chemie)|reduziert]] werden.<ref>Erik Clemmensen: ''Reduktion von Ketonen und Aldehyden zu den entsprechenden Kohlenwasserstoffen unter Anwendung von amalgamiertem Zink und Salzsäure.'' In: ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.'' 46, Nr. 2, 1913, S. 1837–1843, {{DOI|10.1002/cber.19130460292}}</ref>

:[[Datei:Clemmensen Reduction Scheme.svg|zentriert|350x350px]]

== Mechanismus ==
Im Allgemeinen wird so vorgegangen, dass in einem ersten Schritt das Zink mit [[Quecksilber]]salzen [[amalgam]]iert und mit Salzsäure gewaschen wird, um eine [[Oxide|oxidische]] [[Passivierung]] zu entfernen. Dann wird mit frischer konzentrierter Salzsäure versetzt und in der Siedehitze die [[Carbonylverbindung|Carbonylkomponente]] zugegeben. Typische Reaktionszeiten liegen bei über 20 Stunden.

Als Substrate dienen Aldehyde, aliphatische Ketone und araliphatische Ketone (mit einem aliphatischen und einem aromatischen Rest), wobei Diarylketone im Allgemeinen schlecht reagieren.<ref>Heinz G. O. Becker, Rainer Beckert, Günter Domschke, [[Egon Fanghänel]], Wolf D. Habicher, Peter Metz, Dietrich Pavel, [[Klaus Schwetlick]]: ''[[Organikum]]'', 21. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2001, S. 590.</ref>
Die Clemmensen-Reduktion ist eher für niedermolekulare [[Chemische Verbindung|Verbindungen]] geringer [[sterische Hinderung|sterischer Hinderung]] geeignet. Eine Variante verwendet aktiviertes Zink in einer auf 0 [[Grad Celsius|°C]] gekühlten [[Diethylether|etherischen]] Lösung, in welche [[Chlorwasserstoff]]-Gas geleitet wird.
Beide Varianten sind naturgemäß beschränkt auf [[Säuren|säure]]stabile Verbindungen. [[Acyloin]]e und α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen sind ungeeignete Substrate. Komplementär ist die [[Wolff-Kishner-Reaktion]], die wiederum für [[Base (Chemie)|basen]]stabile Verbindungen geeignet ist.

Der Mechanismus ist nicht abschließend gesichert. Es werden zwei Mechanismen diskutiert. Sicher ist:

*Die Reaktion verläuft an der Metalloberfläche.
*Die Reaktion verläuft nicht über den freien [[Alkohole|Alkohol]], da ein solcher Alkohol, der als Substrat absichtlich zugesetzt wird, nicht reduziert werden kann.
*Es handelt sich um einen wiederholten Ein-Elektron-Transfer (engl.: {{lang|en|single electron transfer}} = SET), in dessen Verlauf ein Zink-[[Carbene|Carben]]-Komplex entsteht.

Mechanismus 1:
Durch die Säure wird der Sauerstoff der Carbonylgruppe protoniert. Dann wird unter Elektronentransfer eine Zink-Kohlenstoff-Bindung ausgebildet. Nach erneuter Protonierung und Elektronentransfer wird Wasser abgespalten und der Zink-Carben-Komplex gebildet. Durch zweimalige Protonierung und zweimaligen Elektronentransfer wird der Kohlenwasserstoff freigesetzt.

:[[Datei:clemmensen mech1.svg|800px|Mechanismus der Clemmensen-Reaktion, Typ1]]

Mechanismus 2:
Es wird ein Elektron auf den Carbonylkohlenstoff übertragen. Dadurch bildet sich eine Sauerstoff-Zink-Bindung aus und gleichzeitig entsteht ein Kohlenstoff-[[Radikale (Chemie)|Radikal]]-[[Anion]]. Durch zweimaligen Elektronentransfer wird der Sauerstoff auf das Zink übertragen und ein Kohlenstoff-Zink-Carben gebildet. Dann wird wie oben durch Protonierung und Elektronentransfer der Kohlenwasserstoff freigesetzt.

:[[Datei:clemmensen mech2.svg|800px|Mechanismus der Clemmensen-Reaktion, Typ1]]

In beiden Fällen wird (hier nicht dargestellt) die entsprechende Menge Zink in Form von [[Zinkchlorid]] freigesetzt.

== Einzelnachweise ==
<references/>

== Weblinks ==
*[https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Clemmensen.htm Clemmensen-Reduktion auf organische-chemie.ch]

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Reduktion]]

Clemmensen-Reduktion - Versionsgeschichte

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