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2026-04-30T20:06:04Z

Eigenschaften und Struktur: mini|Probe von Cr(CO)6|links

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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Cr(CO)6.svg|200px|Struktur von Chromhexacarbonyl]]
| Andere Namen = * Hexacarbonylchrom
* Chromcarbonyl
| Summenformel = C6CrO6
| CAS = {{CASRN|13007-92-6}}
| EG-Nummer = 235-852-4
| ECHA-ID = 100.032.579
| PubChem = 25589 
| Beschreibung = weiße Kristalle<ref name="GESTIS" />
| Molare Masse = 220,06 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 1,77 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt = 149–150 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| Siedepunkt = ''Zersetzung''<ref name="GESTIS" />
| Sublimationspunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = praktisch unlöslich in Wasser<ref name="GESTIS" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Chromhexacarbonyl|ZVG=570102|CAS=13007-92-6|Abruf=2025-01-10}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|06}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|301}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|264|270|301+310|405|501}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Maus |Applikationsart=oral |Wert=230 mg·kg−1 |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="GESTIS" /> }}
}}

'''Chromhexacarbonyl''' ist eine [[chemische Verbindung]] mit der Formel [Cr(CO)6]. Diese farblose Verbindung ist wie seine [[Molybdänhexacarbonyl|Molybdän]]- und [[Wolframhexacarbonyl|Wolfram]]-Analoga ein flüchtiger, relativ luftstabiler Komplex von [[Chrom]] in der Oxidationsstufe Null.

== Geschichte ==
Die Verbindung wurde erstmals im Jahr 1927 von den französischen Chemikern [[André Job]] und A. Cassal hergestellt.<ref name="Soukup_anorg">Rolf Werner Soukup: ''Chemiegeschichtliche Daten anorganischer Substanzen,'' Version 2020, S. 62, [http://www.rudolf-werner-soukup.at/Publikationen/Dokumente/anorganisches_Lexikon_2018_aktualisiert_2020.pdf PDF].</ref><ref name="Job">A. Job, A. Cassal: ''Le chrome-carbonyle.'' In: ''[[Bull. Soc. Chim. Fr.]]'' 41 (1927) 1041–1046.</ref>

== Darstellung ==
Chromhexacarbonyl wird dargestellt durch die [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] von [[Chrom(III)-chlorid]] (CrCl3) mit Aluminium in [[Benzol]] unter [[Kohlenstoffmonoxid]]druck. Auch große Ansätze im Autoklaven gelingen in guter Ausbeute.<ref>Ernst Otto Fischer, Walter Hafner, Karl Öfele: ''Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXI. Eine Synthese für Chromhexacarbonyl''. In: [[Chemische Berichte]], Volume 92, Issue 12, S. 3050–3052, Dezember 1959; {{DOI|10.1002/cber.19590921207}}.</ref>

:<math>\mathrm{CrCl_3\ +\ Al\ +\ 6\ CO\ \xrightarrow \ \ [Cr(CO)_6]\ +\ AlCl_3}</math>

Ebenfalls möglich ist die Verwendung von [[Triethylaluminium]] anstelle von Aluminium<ref name="brauer" /> sowie die Darstellung bei Atmosphärendruck unter Verwendung einer [[Grignard-Verbindungen|Grignard-Verbindung]]<ref name="IS3" />:

:<chem>CrCl3 + C6H5MgBr ->[CO][] [Komplex] ->[H_2O][] Cr(CO)6</chem>

== Eigenschaften und Struktur ==
[[Datei:Cr(CO)6 sample&bottle.jpg|mini|Probe von Cr(CO)6|links]]
Das Chromatom ist im Komplex [[Oktaeder|oktaedrisch]] von sechs Carbonylliganden umgeben (Oh). Das Dipolmoment des Komplexes beträgt 0 [[Debye]]. Der Cr-C-Abstand beträgt 191 [[Pikometer|pm]].<ref>A. Whitaker, J. W. Jeffery: ''The Crystal Structure of Chromium Hexacarbonyl.'' In: ''[[Acta Crystallographica]]'', 23, 1967, S. 977–984; {{DOI|10.1107/S0365110X67004153}}.</ref> Die [[Wellenzahl]] der C-O-Streckschwingung νCO des freien Kohlenstoffmonoxids liegt bei 2000 cm−1.<ref name="Elschenbroich_330">[[Christoph Elschenbroich]]: ''Organometallchemie'', 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 330.</ref> Es handelt sich um einen stabilen [[18-Elektronen-Regel|18-Valenzelektronenkomplex]], der bei 150 °C unzersetzt schmilzt, und sich bei schnellem Erhitzen und Temperaturen über 210 °C explosiv zersetzen kann. Im Vakuum kann die Verbindung unzersetzt [[Sublimierung (Physik)|sublimiert]] werden.<ref name="IS3" />

Chromhexacarbonyl ist eine farblose, flüchtige, luftbeständige, kristalline und [[Gift|toxische]] Verbindung. Zudem besteht der Verdacht auf eine [[Karzinogen|cancerogene]] Wirkung.<ref name="GESTIS" /> Wie alle Metallcarbonyle ist Chromhexacarbonyl bei unsachgemäßem Umgang eine Quelle von flüchtigem Metall sowie Kohlenstoffmonoxid. Es ist unlöslich in Wasser und begrenzt löslich in organischen Lösungsmitteln wie Diethylether und Trichlormethan<ref name="IS3">{{Literatur| Autor=B. B. Owen et al.| Titel=Chromium hexacarbonyl| Hrsg=Ludwig F. Audrieth| Sammelwerk=Inorganic Syntheses| Band=3| Verlag=McGraw-Hill, Inc.| Datum=1950| Sprache=en| Seiten=156–160}}</ref>. Seine Lösung ist licht- und oxidationsempfindlich.<ref name="brauer">[[Georg Brauer]] (Hrsg.) u. a.: ''Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie.'' 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1818.</ref>

== Reaktionen ==
Die Carbonylliganden können [[Oxidation|oxidativ]], [[Photolyse|photolytisch]] oder thermisch abgespalten werden. Die entstehenden freien Koordinationsstellen können durch [[Lösungsmittel]]moleküle besetzt werden. So entsteht beim Erhitzen in [[aromat]]ischen Lösungsmitteln durch Abspaltung von drei Carbonylliganden ein neuer Komplex der einen aromatischen Liganden besitzt.

:<math>\mathrm{[Cr(CO)_6] + C_6H_6\longrightarrow [Cr(\eta^6-C_6H_6)(CO)_3] + 3 \ CO}</math>

Die Bildung solcher Komplexe ist für elektronenreiche Aromaten begünstigt.

Auch andere Lösungsmittel, die zu einer Koordination befähigt sind, können als labile Liganden am Komplex koordinieren.

:<math>\mathrm{[Cr(CO)_6] + THF\longrightarrow [Cr(CO)_5(THF)] + CO}</math>
:Abspaltung eines Carbonylliganden beim Erhitzen in [[Tetrahydrofuran]]

== Verwendung ==
Chromhexacarbonyl kann zur Darstellung chromhaltiger [[Fischer-Carbene]] benutzt werden. Hierzu wird es mit [[Kohlenstoff]]-[[Nukleophil]]en, wie beispielsweise [[Organolithium-Verbindungen|Lithiumalkylen]] umgesetzt, die sich an den Carbonylkohlenstoff [[Additionsreaktion|addieren]]. Eine wichtige Anwendung ist die [[Dötz-Reaktion]], die in der Synthese von aromatischen Verbindungen, wie [[Vitamin K]] oder [[Vitamin E]], eine Bedeutung hat.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Chromverbindung]]
[[Kategorie:Carbonylkomplex]]

Chromhexacarbonyl - Versionsgeschichte

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