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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Chinacridon.svg|250px|Struktur von Chinacridon]]
| Strukturhinweis = Lineares ''trans''-Isomer
| Andere Namen = * 5,12-Dihydrochino[2,3-''b'']acridin-7,14-dion
* [[Colour Index|C.I.]] 73900
* Pigment Violet 19
* {{INCI|Name=CI 73900 |ID=32796 |Abruf=2021-09-17}}
| Summenformel = C20H12N2O2
| CAS = {{CASRN|1047-16-1}}
| EG-Nummer = 213-879-2
| ECHA-ID = 100.012.618
| PubChem = 13976
| ChemSpider = 13369
| Beschreibung = rotes bis violettes Pulver<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Chinacridon|ZVG=491348|CAS=1047-16-1|Abruf=2017-02-28}}</ref>
| Molare Masse = 312,32 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 1,46 g·[[Meter|cm]]−3<ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt =
| Siedepunkt =
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = praktisch unlöslich in Wasser (0,02 mg·ml−1 bei 20 °C)<ref name="GESTIS" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|-}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|-}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|-}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| MAK =
}}

'''Chinacridon''' (kurz: '''QAC''' von engl. ''Quinacridone'') ist ein industrielles organisches [[Pigment]] und [[Organische Halbleiter|organischer Halbleiter]] mit roten bis violetten Farbtönen. Es wird zur Herstellung von [[Lack]]en, [[Kunststoff]]en und [[Druckfarbe]]n, sowie für diverse Spezialanwendungen (u. a. Künstlerfarben) eingesetzt.<ref name="roempp" /> Chinacridon bildet die Grundstruktur der [[Chinacridon-Pigmente]].

== Geschichte ==
Die Bezeichnung Chinacridon wurde 1896 durch [[Stefan Niementowski]] für das Umsetzungsprodukt von [[Phloroglucin]] ('''1''') mit [[Anthranilsäure]] ('''2''') geprägt.<ref>{{Literatur |Autor=St. Niementowski |Titel=Ueber das Chinacridin |Sammelwerk=[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] |Band=29 |Nummer=1 |Datum=1896 |Seiten=76–83 |DOI=10.1002/cber.18960290115}}</ref> Spätere Untersuchungen zeigten, dass es sich dabei nicht um das lineare ''trans''-Chinacridon, sondern um das angulares Hydroxychinacridon-Isomer '''3''' handelt.

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Hydroxyquinacridone Isomer 1.svg|rahmenlos|hochkant=1.8]] |text=Synthese eines angularen Hydroxychinacridons aus Phloroglucin und Anthranilsäure }}

1906 wurde von [[Fritz Ullmann (Chemiker)|Fritz Ullmann]] und Rudolf Maag eine Chinacridon-Synthese durch Cyclisierung von 1,4-Bis(''o''-carboxyanilino)benzol ('''1''') publiziert.<ref>{{Literatur |Autor=Fritz Ullmann, Rudolf Maag |Titel=Ueber Chinacridon |Sammelwerk=[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] |Band=39 |Nummer=2 |Datum=1906 |Seiten=1693–1696 |DOI=10.1002/cber.19060390299}}</ref> Erst 1952 wurde gezeigt, dass dabei nicht das lineare ''trans''-Chinacridon, sondern ein isomeres angulares Chinacridon '''2''' gebildet wird.<ref>{{Literatur |Autor=G. M. Badger, R. Pettit |Titel=344. Polynuclear heterocyclic systems. Part V. 5 : 8-Diazapentaphene |Sammelwerk=Journal of the Chemical Society (Resumed) |Datum=1952 |Seiten=1874–1877 |DOI=10.1039/JR9520001874}}</ref>

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Quinacridone Isomer 2.svg|rahmenlos|hochkant=1.93]] |text=Synthese eines angularen Chinacridons aus 1,4-Bis(''o''-carboxyanilino)benzol}}

1921 gelang die Synthese des linearen ''cis''-Chinacridon ('''4'''). Dabei wird zunächst [[4,6-Dibromisophthalsäure]]<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=4,6-Dibromisophthalsäure |CAS=24063-27-2 |KeinCASLink=1 |PubChem=643383 |ChemSpider=558534 |Wikidata=Q82124244 }}</ref> ('''1''') mit [[Anilin]] ('''21''') zur 4,6-Dianilinoisophthalsäure ('''3''') umgesetzt und diese zu '''4''' cyclisiert.<ref>{{Literatur |Autor=A. Eckert, F. Seidel |Titel=Über die Austauschfähigkeit von Halogen in halogensubstituierten Phtalsäuren |Sammelwerk=[[Journal für Praktische Chemie]] |Band=102 |Nummer=11-12 |Datum=1921 |Seiten=338–360 |DOI=10.1002/prac.19211021104}}</ref>

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Quinacridone Isomer 3.svg|rahmenlos|hochkant=2.6]] |text=Synthese von ''cis''-Chinacridons ausgehend von 4,6-Dibromisophthalsäure}}

Die erste Synthese des linearen ''trans''-Chinacridons durch [[Cyclisierung]] von [[2,5-Dianilinoterephthalsäure]]<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=2,5-Dianilinoterephthalsäure |CAS=10109-95-2 |PubChem=82351 |ChemSpider=74321 |Wikidata=Q81985312 }}</ref> wurde 1935 von [[Hans Liebermann]] publiziert.<ref>{{Literatur |Autor=Hans Liebermann |Titel=Über die Bildung von Chinakridonen aus p-Di-arylamino-terephtalsäuren. 6. Mitteilung über Umwandlungsprodukte des Succinylobernsteinsäureesters |Sammelwerk=[[Justus Liebigs Annalen der Chemie]] |Band=518 |Nummer=1 |Datum=1935 |Seiten=245–259 |DOI=10.1002/jlac.19355180115}}</ref>

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Quinacridone.svg|rahmenlos|hochkant=1.77]] |text=Erstsynthese von Chinacridon aus 2,5-Dianilinoterephthalsäure}}

Die rotviolette Verbindung geriet erst 1955 in den Fokus des Interesses, als man bei [[E. I. du Pont de Nemours and Company|DuPont]] zwei neue Synthesen entwickelte und drei [[Polymorphie (Stoffeigenschaft)|polymorphe Modifikationen]] identifizierte. Nachdem man Methoden zur Herstellung von Chinacridon-[[Pigmentpräparation]]en entwickelt hatte, wurden die ersten Pigmente 1958 vermarktet.<ref name="TRChamberlain">{{Literatur |Autor=Terence R. Chamberlain |Titel=High Performance Pigments |Verlag=John Wiley & Sons, Ltd |Ort= |Datum=2009 |ISBN=978-3-527-62691-5 |Kapitel=Quinacridone Pigments |Seiten=293–329 |DOI=10.1002/9783527626915.ch18}}</ref>

== Gewinnung und Darstellung ==
Die technisch wichtigsten Verfahren zur Herstellung von Chinacridon gehen von Dialkylsuccinylsuccinat ('''1''') ([[Dimethylsuccinylsuccinat]] (DMSS), Diethylsuccinylsuccinat<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=Diethylsuccinylsuccinat |CAS=787-07-5 |EG-Nummer=212-327-8 |ECHA-ID=100.011.207 |PubChem=95310 |ChemSpider=86007 |Wikidata=Q72462204}}</ref> (DESS), bzw. Gemische der beiden Ester) aus.<ref name="WHerbst" details="S. 463, ([https://books.google.de/books?id=zP0JXdYsWP0C&pg=PA463#v=onepage&q&f=false eingeschränkte Vorschau] in der Google-Buchsuche)" /> Bei dem thermischen Ringschluss-Verfahren von DuPont wird in einem Eintopfverfahren der Ester zunächst mit Anilin ('''2''') zum Dianilinocyclohexadiendicarbonsäureester '''3''' umgesetzt, der dann bei 250 °C ohne Zwischenisolierung zum Dihydrochinacridon<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=Dihydrochinacridon|CAS=5862-38-4 |PubChem=79973 |ChemSpider=72232 |Wikidata=Q81983953}}</ref> ('''4''') reagiert. Die [[Oxidation]] des Dihydrochinacridons zum Chinacridon wird beispielsweise mit dem Natriumsalz der [[Nitrobenzolsulfonsäuren|''m''-Nitrobenzolsulfonsaure]] in wässrigem [[Ethanol]] und [[Natronlauge]] durchgeführt.<ref name="TRChamberlain" />

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Quinacridone (thermal process).svg|rahmenlos|hochkant=2.57]] |text=Synthese von Chinacridon mit dem thermischen Verfahren}}

Bei dem PPA-Verfahren wird das Dialkylsuccinylsuccinat unter sauren Bedingungen mit Anilin kondensiert, der Dianilinocyclohexadiendicarbonsäureester unter alkalischen Bendingungen zum Natriumdianilinoterephthalat oxidiert und [[Verseifung|verseift]], und abschließend mit [[Polyphosphorsäure]] (PPA) zum Chinacridon cyclisiert.<ref name="TRChamberlain" />

{{Formel |datei=[[Datei:Synthesis Quinacridone PPA process).svg|rahmenlos|hochkant=3.39]] |text=Synthese von Chinacridon mit dem PPA-Verfahren}}

Von geringerer technischen Bedeutung sind das Dihalogenterephthalsaure-Verfahren von [[Sandoz]] und das von der [[BASF]] entwickelte Hydrochinon-Verfahren. Bei dem Dihalogenterephthalsaure-Verfahren wird 2,5-Dibrom- oder 2,5-Dichlorterephthalsäure in einer [[Ullmann-Reaktion]] in Gegenwart von [[Kupferacetat]] mit [[Anilin]] zu 2,5-Dianilinoterephthalsäure umgesetzt. Vorteil des Verfahrens ist, dass durch den Einsatz verschiedener Arylamine unsymmetrisch substituierte Chinacridone hergestellt werden können.<ref name="WHerbst" details="S. 465, ([https://books.google.de/books?id=zP0JXdYsWP0C&pg=PA465#v=onepage&q&f=false eingeschränkte Vorschau] in der Google-Buchsuche)" />

Bei dem Hydrochinon-Verfahren wird aus [[Hydrochinon]] und [[Kohlendioxid]] nach einer modifizierten [[Kolbe-Schmitt-Synthese]] Hydrochinon-2,5-dicarbonsäure hergestellt. Durch die Umsetzung mit Anilin in einer [[methanol]]ischen Suspension mit Natriumchlorat und in Gegenwart eines [[Vanadium]]salzes erhält man 2,5-Dianilino-1,4-benzochinon-3,6-dicarbonsaure, die mit konzentrierter Schwefelsäure zum [[Chinacridonchinon]] cyklisiert wird. Die Reduktion zum Chinacridon erfolgt mit [[Zink]]- oder [[Aluminium]]pulver in verdünnter [[Natriumhydroxid]]lösung, in einer [[Aluminiumchlorid]]/[[Harnstoff]]-Schmelze oder in Schwefel-/[[Phosphorsäure]] unter Druck reduziert.<ref name="WHerbst" details="S. 466, ([https://books.google.de/books?id=zP0JXdYsWP0C&pg=PA466#v=onepage&q&f=false eingeschränkte Vorschau] in der Google-Buchsuche)" />

== Struktur und Eigenschaften ==
Chinacridon besteht aus fünf aneinandergereihten sechsgliedrigen Ringen und leitet sich strukturell von der Grundstruktur des [[Acridon]]s ab, indem die Acridonstruktur verdoppelt und so aneinandergelegt wird, dass sich zwei periphere Sechsringe überlappen. Die zu beiden Seiten des zentralen Sechsrings sich anschließenden Ringe sind [[Heteroaromaten|heteroaromatisch]] und entsprechen strukturell dem [[4-Pyridon]].

{| class="wikitable" style="text-align:center; margin-left:20px;
|- class="hintergrundfarbe6"
! colspan="2" |Isomere Chinacridone
|-
| [[Datei:Quinacridone Isomer 1 Structural Formula V1.svg|rahmenlos |hochkant= 0.97|Lineares ''trans''-Isomer]] Lineares ''trans''-Isomer || [[Datei:Quinacridone Isomer 2 Structural Formula V1.svg|rahmenlos |hochkant=0.97 |Lineares ''cis''-Isomer]] Lineares ''cis''-Isomer
|-
| [[Datei:Quinacridone Isomer 3 Structural Formula V1.svg|rahmenlos |hochkant= 0.77|Angulares ''cis''-Isomer]] Angulares ''cis''-Isomer || [[Datei:Quinacridone Isomer 4 Structural Formula V1.svg|rahmenlos |hochkant= 0.8|Angulares ''trans''-Isomer]] Angulares ''trans''-Isomer
|}
Die fünf Ringe können sowohl zu einer angularen als auch zu einer linearen (dem [[Polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe|polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffs]] [[Pentacen]] verwandten) Chinaridonform [[Kondensationsreaktion|kondensieren]]. Beide Formen können zudem jeweils als [[Cis-trans-Isomerie|''cis''- und ''trans'']]-[[Isomer]] auftreten. Damit ergeben sich vier verschiedene Isomere von Chinacridon, von denen nur das lineare ''trans''-Isomer von Bedeutung ist.<ref name="roempp">{{RömppOnline|ID=RD-03-01285|Name=Chinacridon-Pigmente|Abruf=2014-12-18}}</ref>

Das lineare ''trans''-Chinacridon (C.I. Pigment Violet 19) lässt sich in vier verschiedenen [[Kristallstruktur]]en [[Kristallisation|kristallisieren]] – den [[Polymorphie (Stoffeigenschaft)|Kristallmodifikationen]] alpha-I (trüb rotviolett), alpha-II (rot), beta (rotviolett) und gamma (rot).<ref name="Paulus">E. F. Paulus, F. J. J. Leusen, M. U. Schmidt: ''Crystal structures of Quinacridones.'' In: ''[[CrystEngComm]]'' '''2007''', ''9'', S. 131–143; [[doi:10.1039/B613059C]].</ref> Die alpha-Modifikationen wandeln sich bei hoher Temperatur in andere Phasen um. Die beta- und die gamma-Modifikation zeichnen sich durch eine hohe chemische und thermische Stabilität aus – beide Modifikationen werden daher für technische Anwendungen eingesetzt.<ref name="WHerbst" details="S. 468, ([https://books.google.de/books?id=zP0JXdYsWP0C&pg=PA468#v=onepage&q&f=false eingeschränkte Vorschau] in der Google-Buchsuche)">{{Literatur |Autor=Willy Herbst, Klaus Hunger |Titel=Industrielle Organische Pigmente |TitelErg=Herstellung, Eigenschaften, Anwendung |Verlag= VCH Verlagsgesellschaft |Ort= Weinheim |Datum=1995 |ISBN= 3-527-28744-2 |Seiten=}}</ref>

Die Kristallstruktur der beta-Modifikation ist dadurch charakterisiert, dass entlang der Richtung der [[Wasserstoffbrückenbindung]]en (H-Brücken) die Moleküle zu einer Kette verbunden sind, wobei jedes Molekül mit zwei Nachbarn über je zwei Wasserstoffbrücken verbunden ist.<ref name="Paulus" /> Die gamma-[[Polymorphie (Stoffeigenschaft)|Modifikation]] von Chinacridon wird dagegen durch eine Kristallstruktur definiert, in der entlang der Richtung der Wasserstoffbrückenbindungen die Moleküle zueinander gekreuzt orientiert sind (Jägerzaunstruktur). Durch dieses Packungsmotiv ist jedes Molekül mit vier Nachbarn über je eine Wasserstoffbrücke verbunden.<ref>G. D. Potts, W. Jones, J. F. Bullock, S. J. Andrews, S. J. Maginn: ''The crystal structure of quinacridone: an archetypal pigment.'' In: ''[[Chemical Communications|J. Chem. Soc. Chem. Commun.]]'' '''1994''', S. 2565–2566; [[doi:10.1039/C39940002565]].</ref>

Chinacridon ist in den meisten Lösungsmitteln wie z. B. Wasser bei Raumtemperatur unlöslich. Gut löslich ist es in den Medien [[Trifluoressigsäure]] oder konzentrierte Schwefelsäure. Es wird daher vom menschlichen Körper nicht aufgenommen, d. h., es ist nicht bioverfügbar und daher ungiftig.

== Einzelnachweise ==
<references>
</references>

== Externe Links zu erwähnten Verbindungen ==
<references group="S" />

[[Kategorie:Chinolon]]
[[Kategorie:Organisches Pigment]]
[[Kategorie:Organischer Halbleiter]]

Chinacridon - Versionsgeschichte

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