https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Chan-UmlagerungChan-Umlagerung - Versionsgeschichte2026-06-07T20:36:38ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Chan-Umlagerung&diff=1907068&oldid=previmported>Kreuz Elf: HC: Ergänze Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion2024-12-01T11:38:07Z<p><a href="/index.php?title=WP:HC&action=edit&redlink=1" class="new" title="WP:HC (Seite nicht vorhanden)">HC</a>: Ergänze <a href="/index.php?title=Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungskn%C3%BCpfende_Reaktion&action=edit&redlink=1" class="new" title="Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion (Seite nicht vorhanden)">Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion</a></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Chan-Umlagerung''' ist eine [[chemische Reaktion]], die von [[Tak-Hang Chan]] entdeckt wurde. Es ist eine [[Umlagerung]]sreaktion von einem Acyloxacetat zu einem 2-Hydroxy-3-ketoester.<ref>S. D. Lee, T. H. Chan, K. S. Kwon: ''Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters.'' In: ''Tetrahedron Letters.'' 25, Nr. 32, 1984, S. 3399–3402, {{DOI|10.1016/S0040-4039(01)91030-5}}.</ref><br />
<br />
== Übersichtsreaktion ==<br />
<br />
Bei der Chan-Umlagerung wird ein Acyloxacetat in der Anwesenheit einer starken [[Basen (Chemie)|Base]], hier [[Lithiumdiisopropylamid]] (LDA), zu einem 2-Hydroxy-3-ketoester umgelagert:<br />
<br />
:[[Datei:Chan-Umlagerung Ü-v2.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=2.0|Übersichtsreaktion der Chan-Umlagerung]]<br />
<br />
Bei den Resten handelt es sich um organische Reste. Die Reaktion kam erfolgreich bei der [[Totalsynthese]] von [[Paclitaxel]] (''Taxol'') durch [[Robert A. Holton]] zum Einsatz.<ref>Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim: ''First total synthesis of taxol. 1. Functionalization of the B ring.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 116, Nr. 4, 1994, S.&nbsp;1597–1598, {{DOI|10.1021/ja00083a066}}.</ref><br />
<br />
== Reaktionsmechanismus ==<br />
<br />
Der Reaktionsmechanismus der Chan-Umlagerung verläuft wie folgt:<br />
<br />
:[[Datei:Chan-Umlagerung M-v7.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3.2|Mechanismus der Chan-Umlagerung]]<br />
<br />
Die [[Methylengruppe]] des Acyloxacetats ('''1'''), hier <span style="color:blue;">'''blau'''</span> markiert, ist so acide, dass sie mit starken, aber nicht [[Nukleophilie|nucleophilen]] Basen wie [[Lithiumdiisopropylamid]] (LDA) deprotoniert werden kann. Es bildet sich, bedingt durch die [[Deprotonierung]], das [[Carbanion]] '''2'''. Der nucleophile Angriff des so generierten [[Anion]]s auf die benachbarte [[Acylgruppe]] führt zu einem intermediären [[Epoxid]] '''3'''. Durch die Wanderung von Elektronen entsteht aus dem Epoxid unter Ringöffnung ein [[Alkoholat]] '''4'''. Die saure Aufarbeitung führt letztlich zu einer [[Hydroxygruppe]] und es entsteht das Produkt 2-Hydroxy-3-ketoester '''5'''.<ref name="Wang_1477">{{Literatur |Autor=Zerong Wang |Titel=Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents |Verlag=John Wiley & Sons |Ort=Hoboken, New Jersey |Datum=2010 |ISBN=978-0-470-63885-9 |Kapitel=Chan Rearrangement |Seiten=624–626 |DOI=10.1002/9780470638859.conrr137}}</ref><br />
<br />
Die Reaktion ist mit der [[Darzens-Glycidester-Kondensation|Darzens-Glycidestersynthese]] verwandt.<br />
<br />
== Einzelnachweise ==<br />
<references/><br />
<br />
[[Kategorie:Umlagerung]]<br />
[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion]]</div>imported>Kreuz Elf