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2024-12-02T09:43:25Z

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Die '''CBS-Reduktion''' oder '''Corey-Bakshi-Shibata-Reduktion''' ist eine 1987 von den Chemikern [[Elias James Corey Jr.|Elias James Corey]], [[Raman Bakshi]] und [[Saizo Shibata]] entwickelte [[Enantioselektivität|enantioselektive]] [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] von [[Ketone]]n zu den homochiralen sekundären [[Alkohole]]n.<ref>E. J. Corey, Raman K. Bakshi, Saizo Shibata: ''Highly enantioselective borane reduction of ketones catalyzed by chiral oxazaborolidines. Mechanism and synthetic implications.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 109, 1987, S. 5551, {{DOI|10.1021/ja00252a056}}.</ref> Der [[CBS-Katalysatoren|CBS-Katalysator]] selbst ist ein chirales [[Auxiliar]], welches chemisch von der [[Aminosäure]] [[Prolin]] abgeleitet ist. Sie wird nach dem japanischen Chemiker [[Shinichi Itsuno]] auch als '''Corey-Itsuno-Reaktion''' oder -'''Verfahren''' bezeichnet. Dieser beschrieb 1981 erstmals die enantioselektive Reduktion von Ketonen durch [[Borhydrid]] und chirale Aminoalkohole.<ref>Shinichi Itsuno, Akira Hirao, Seiichi Nakahama, Noboru Yamazaki: ''Asymmetric synthesis using chirally modified borohydrides. Part 1. Enantioselective reduction of aromatic ketones with the reagent prepared from borane and (S)-valinol.'' In: ''Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.'' 1983, S. 1673, {{DOI|10.1039/P19830001673}}.</ref><ref>{{RömppOnline|ID=RD-03-03762|Name=Corey-Itsuno-Reaktion|Abruf=2021-09-09}}</ref>

[[Datei:CBS 1.svg|thumb|150px|center|Corey-Bakshi-Shibata Katalysator, ein Oxazaborolidin.]]

Der CBS-Katalysator wird bei dieser Reaktion als chiraler Katalysator bei der Reduktion von prochiralen Ketonen zu sekundären chiralen Alkoholen benutzt. Durch die Verwendung von (''S'')-CBS oder (''R'')-CBS sind beide Enantiomere des Alkohols durch diese Reduktion möglich.<ref>{{Literatur|Autor=E. J. Corey, Saizo Shibata, Raman K. Bakshi|Titel=An efficient and catalytically enantioselective route to (S)-(–)-phenyloxirane|Sammelwerk=[[The Journal of Organic Chemistry]]|Band=53|Nummer=12|Datum=1988|Seiten=2861–2863|DOI=10.1021/jo00247a044}}</ref><ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv9p0676 |Autor=Lyndon C. Xavier, Julie J. Mohan, David J. Mathre, Andrew S. Thompson, James D. Carroll, Edward G. Corley, and Richard Desmond |Titel=(S)-Tetrahydro-1-Methyl-3,3-Diphenyl-1H,3H-Pyrrolo-<nowiki>[1,2-c][1,3,2]</nowiki>Oxazaborole-Borane Complex |Jahrgang=1997 |Volume=74 |Seiten=50 |ColVol=9 |ColVolSeiten=676 |doi=10.15227/orgsyn.074.0050 }}</ref><ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv9p0362 |Autor=Scott E. Denmark, Lawrence R. Marcin, Mark E. Schnute, and Atli Thorarensen |Titel=(R)-(−)-2,2-Diphenylcyclopentanol |Jahrgang=1997 |Volume=74 |Seiten=33 |ColVol=9 |ColVolSeiten=362 |doi=10.15227/orgsyn.074.0033 }}</ref>

:[[Datei:CBS-Reduktion-Reaktionsschema.svg|thumb|center|300px|Reaktionsgleichung für die Corey-Bakshi-Shibata-Reaktion.]]

Das [[Reduktionsmittel]], welches in [[Stöchiometrie|stöchiometrischer]] Menge eingesetzt wird, ist [[Borane|Boran]] (BH<sub>3</sub>). Boran selbst reagiert mit [[Ketone]]n nur langsam und vor allem unselektiv. Der CBS-Katalysator dient zum einen der [[Aktivierung (Chemie)|Aktivierung]] und zum anderen dem Bereitstellen einer [[Chiralität (Chemie)|chiralen]] Umgebung. Es handelt sich daher um eine sogenannte Liganden-beschleunigte Reaktion. Die [[Hydrid]]quelle Boran wird durch Bindung an das [[Stickstoff]]atom des [[Katalysator]]s und durch die Komplexierung an das Carbonyl-[[Sauerstoff]]atom aktiviert. Zunächst bildet sich ein [[Lewis-Säure-Base-Konzept|Lewis-Säure-Base-Komplex]] aus dem CBS-Katalysator und der Carbonylgruppe. Die [[Elektrophilie]] der Carbonylgruppe wird dadurch genug angehoben, dass eine Reduktion mit Boran möglich ist. Nun können die Hydridatome nucleophil am Carbonyl-Kohlenstoffatom angreifen und die Reduktion ermöglichen. Der CBS-Katalysator sorgt für eine eindeutige Fixierung des Übergangszustandes und das Hydridion wird bevorzugt aus der sterisch weniger anspruchsvollen Konformation angreifen.<ref>Reaktionsmechanismus {{Internetquelle|url=https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/corey-bakshi-shibata-reduction.shtm|titel=Corey-Bakshi-Shibata Reduction|sprache=en|werk=Organic Chemistry Portal|zugriff=2018-12-02}}</ref><ref>Beispiele für die CBS-Reduktion: {{OrgSynth|Kurzcode=v79p0072 |Autor=Gerhard Bringmann, Matthias Breuning, Petra Henschel, and Jürgen Hinrichs |Titel=Asymmetric Synthesis of (M)-2-Hydroxymethyl-1-(2-Hydroxy-4,6-Dimethylphenyl)NNaphthalene via a configurationally unstable Biaryl Lactone |Jahrgang=2002 |Volume=79 |Seiten=72 |ColVol=10 |ColVolSeiten=448 |doi=10.15227/orgsyn.079.0072 }}</ref>

[[Datei:CBSReductionMechanism.svg|thumb|center|500px|Reaktionsmechanismus der CBS-Reduktion.]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion|Cbsreduktion]]
[[Kategorie:Reduktion]]
[[Kategorie:Elias James Corey]]

CBS-Reduktion - Versionsgeschichte

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