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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Bispidine.svg|200px|Strukturformel von Bispidin]]
| Andere Namen = 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan
| Summenformel = C7H14N2
| CAS = {{CASRN|280-74-0}}
| EG-Nummer =
| ECHA-ID =
| PubChem = 192720
| ChemSpider =
| Beschreibung =
| Molare Masse = 126,20 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 
| Schmelzpunkt = 158–161 °C<ref name="Miyahara">Y. Miyahara, K. Goto, T. Inazu: ''Convenient Synthesis of 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonane (Bispidine)'' in [[Synthesis]] 2001, 364–366, {{DOI|10.1055/s-2001-11427}}.</ref>
| Siedepunkt = 190–195 °C (9 Torr)<ref>H. Stetter, R. Merten: ''Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, IX. Zur Kenntnis des Bispidins'' in [[Chem. Ber.]] 90 (1957) 868–875, {{DOI|10.1002/cber.19570900605}}</ref>
| Sublimationspunkt = 
| Dampfdruck = 
| Löslichkeit = 
| Quelle GHS-Kz = NV
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|/}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|/}}
| EUH = {{EUH-Sätze|/}}
| P = {{P-Sätze|/}}
| Quelle P =
| MAK = 
}}

'''Bispidin''' ist eine bicyclische, [[Heterocyclen|heterocyclische Verbindung]], deren systematischer Name 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan lautet.

== Vorkommen ==
Bispidin bildet den Grundkörper einiger [[Alkaloid]]e wie z. B. [[Spartein]]<ref>D. Hoppe, T. Hense: ''Enantioselektive Synthese mit Lithium/(−)-Spartein-Carbanion-Paaren'' in [[Angew. Chem.]] 109 (1997) 2376–2410, {{DOI|10.1002/ange.19971092105}}.</ref> und [[Cytisin]].<ref>D. Stead, P. O’Brien, A. J. Sanderson: ''Concise Synthesis of (±)-Cytisine via Lithiation of N-Boc-bispidine'' in [[Org. Lett.]] 7 (2005) 4459–4462, {{DOI|10.1021/ol0516869}}.</ref>

== Darstellung ==
Die Synthese von Bispidin kann über eine durch [[Raney-Nickel]] katalysierte [[Hydrierung]] von Pyridin-3,5-carbonitril erfolgen.<ref>F. Bohlmann, N. Ottawa, R. Keller: ''Aufbau des Tetrahydro-chinolizons und des „Bispidins“ Beiträge zur Synthese des Cytisins'' in [[Liebigs Ann. Chem.]] 587 (1954) 162–176, {{DOI|10.1002/jlac.19545870210}}.</ref> Eine mehrstufige Synthese geht vom Pyridin-3,5-dicarboxyethylester aus, der zunächst über Platinoxid zum Piperidin-3,5-dicarboxyethylester hydriert wird. Eine [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] mittels [[Lithiumaluminiumhydrid]] ergibt dann 3,5-Bis(hydroxymethyl)-piperidin. Durch nucleophile Substitution wird der Dialkohol zunächst in das Dibromid und dann in das Diamid überführt, welches zur Zielverbindung zyklisiert.<ref name="Galinovsky">F. Galinovsky, H. Langer: ''Synthese des 1,3-Diaza-adamantans und des Bispidins'' in [[Gesellschaft Österreichischer Chemiker|Monatshefte für Chemie]] 86 (1955) 449–453, {{DOI|10.1007/BF00903631}}.</ref>
[[Datei:Bispirin synthesis 1.svg|650px]]

Eine neuere Synthese geht von [[Allylamin]] und [[Ethylacrylat]] aus, wo zunächst in einer doppelten [[Mannich-Reaktion]] über 1-Allylpiperidin-4-on das N,N'-Diallylbispidinon gebildet wird. Eine anschließende [[Wolff-Kishner-Reduktion]] und Deallylierung mit [[Chlorameisensäureethylester]] ergibt das Bispidin.<ref name="Miyahara"/>

Bispidinderivate können zum Beispiel durch selektive [[Michael-Addition]]en dargestellt werden.<ref>M. Breuning, M. Steiner: ''Convenient Multigram Synthesis of (R)-Homopipecolic Acid Methyl Ester'' in [[Synthesis]] 2006, 1386–1389, {{DOI|10.1055/s-2006-926419}}.</ref><ref>M. Breuning, D. Hein: ''First asymmetric synthesis of a C2-symmetric 2-endo,6-endo-disubstituted bispidine'' in [[Tetrahedron|Tetrahedron Asym.]] 18 (2007) 1410–1418, {{DOI|10.1016/j.tetasy.2007.06.010}}.</ref><ref>Uni-Würzburg: {{Webarchiv|url=http://www-organik.chemie.uni-wuerzburg.de/lehrstuehlearbeitskreise/ehemalige/breuning/forschungsgebiete/chirale_bispidine_und_9_oxabispidine/ |wayback=20130624081636 |text=Chirale Bispidine und 9-Oxabispidine }}</ref>

== Eigenschaften ==
Bispidin ist ein weißer kristalliner Feststoff, der schon ab 135 °C zu sublimieren beginnt.<ref>F. Galinovsky, F. Sparatore, H. Langer: ''Eine neue Synthese des Tetrahydro-desoxy-cytisins. Zur Kenntnis des Bispidins'' in [[Gesellschaft Österreichischer Chemiker|Monatshefte für Chemie]] 87 (1956) 100–105, {{DOI|10.1007/BF00903593}}</ref> Im geschlossenen Röhrchen kann ein Schmelzpunkt bei 158–161 °C beobachtet werden.<ref name="Miyahara"/>

Die Umsetzung mit [[Formaldehyd]] ergibt das Diazaadamantan.<ref name="Galinovsky"/>

[[Datei:Diazaadamantane synthesis 1.svg|310px]]

== Verwendung ==
Bispidinderivate finden Anwendung in der Chemie als [[Chelatkomplexe|Chelatliganden]]<ref>P. Comba, M. Maurer, P. Vadivelu: ''Oxidation of Cyclohexane by High-Valent Iron Bispidine Complexes: Tetradentate versus Pentadentate Ligands'' in [[Inorg. Chem.]] 48 (2009) 10389–10396, {{DOI|10.1021/ic901702s}}.</ref> für [[Übergangsmetalle]].

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Piperidin]]

Bispidin - Versionsgeschichte

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