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2024-01-30T22:19:37Z

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{{Dieser Artikel|behandelt die Schöllkopf-Hartwig-Reaktion. Zur Schöllkopf-Reaktion siehe [[Schöllkopf-Reaktion]].}}
Das '''Bislactimether-Verfahren''',<ref>Leo A. Paquette: ''Chiral Reagents for Asymmetric Synthesis''. Wiley and Sons, 2003, ISBN 0-47085625-4, S. 220–223.</ref> auch '''Schöllkopf-Methode''' oder '''Schöllkopf-Hartwig-Reaktion'''<ref name="hüttermann">Jan Bülle, Aloys Hüttermann: ''Das Basiswissen der organischen Chemie: Die wichtigsten organischen Reaktionen im Labor und in der Natur''. Wiley-VCH, 2000, ISBN 3-52730847-4, S. 310/311.</ref> genannt, bezeichnet in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]] eine [[Synthese (Chemie)|Synthesemethode]] von [[Chiralität (Chemie)|optisch aktiven]] [[Aminosäure]]n. Die Methode wurde 1981 von dem deutschen [[Chemiker]] [[Ulrich Schöllkopf]] entwickelt.<ref>U. Schöllkopf, T. Tiller, J. Bardenhagen: ''[[Tetrahedron]]'' 1988, 44, 5293.</ref>

== Reaktionsmechanismus ==
[[Datei:Schoellkopf-Hartwig.png|miniatur|500px|Reaktionsmechanismus der Schöllkopf-Methode]]

[[Glycin]] und [[Valin]] werden zu einem cyclischen [[Dipeptid]] (Dioxopiperazin) umgesetzt, das durch zweifache Methylierung in den [[Bislactimether]] überführt wird. Dies kann z. B. mithilfe von [[Trimethyloxoniumtetrafluoroborat]] bewerkstelligt werden. Aus diesem kann mit [[Butyllithium]] eines der aus Glycin stammenden [[Chiralität (Chemie)|prochiralen]] Protonen abstrahiert werden. Der folgende Schritt ist für die [[Stereoselektivität]] entscheidend: Das entstehende [[Carbanion]] ist auf der Oberseite durch den Isopropylrest des Valins sterisch stark gehindert und kann nur von unten angegriffen werden. Der Abfang des Anions mit einem Alkyl[[iodid]] liefert daher immer das durch Rückseitenangriff erzeugte [[Enantiomer]]. Abschließend wird das Dipeptid durch saure [[Hydrolyse]] in die beiden Aminosäuremethylester gespalten, die voneinander getrennt werden.

Schöllkopf wählte mit Valin diejenige der natürlichen, proteinogenen Aminosäuren mit dem größten [[aliphatisch]]en, nicht-reaktiven, nicht-chiralen Rest, um eine möglichst hohe Stereoselektivität zu erreichen. Im Regelfall sind [[Enantiomer]]enüberschüsse von etwa 95 % (''ee'') erreichbar.<ref name="hüttermann" />

== Möglichkeiten und Grenzen ==
Mit der Schöllkopf-Methode können alle Aminosäuren hergestellt werden, für die sich ein geeignetes Abfangreagenz (R-I) finden lässt, das unter den Reaktionsbedingungen zu dem gewünschten Produkt führt. Der Rest R ist dabei nicht auf Alkyl beschränkt, sondern kann auch komplizierter gebaut sein. Das Bislactimether-Verfahren findet ausschließlich als ''Laborverfahren'' zur Synthese kleiner Mengen exotischer Aminosäuren Anwendung. Eine industrielle Anwendung des Verfahrens ist nicht bekannt, da dessen [[Atomökonomie]] begrenzt ist.

== Einzelnachweise ==
<references />

{{SORTIERUNG:BislactimetherVerfahren}}
[[Kategorie:Chemische Reaktion|SchollkopfMethode]]

Bislactimether-Verfahren - Versionsgeschichte

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