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2024-12-01T10:57:18Z

HC: Ergänze Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion

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Die '''Biginelli-Reaktion''' ist eine [[Chemische Reaktion|Reaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]] und zählt zu den [[Mehrkomponentenreaktion]]en. Über die Biginelli-Reaktion berichtete der italienische Chemiker [[Pietro Biginelli]] (1860–1937) von der [[Universität Florenz]] erstmals 1893. Es ist eine säurekatalysierte [[Cyclokondensation]] von [[Acetessigester]], [[Benzaldehyd]] und [[Harnstoff]].<ref name="Biginelli">P. Biginelli: ''Aldehyde-urea derivatives of aceto-and oxaloacetic acids.'' In: ''[[Gazz. Chim. Ital.]]'' 23, Nr. 1, 1893, S. 360–413.</ref><ref>P. Biginelli: ''Ueber Aldehyduramide des Acetessigäthers.'' In: ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.'' 24, Nr. 1, 1891, S. 1317–1319, [[doi:10.1002/cber.189102401228]].</ref> Dabei entsteht ein 3,4-Dihydropyrimidin-2(1''H'')-on:

[[Datei:Biginelli-Reaktion ÜV1.svg|zentriert|504x504px]]

== Anwendung ==
Die Anwendungsbreite dieser [[Heterocyclen]]-Synthese ist deutlich größer. Alle drei Edukte können weit variiert werden, so dass eine große Anzahl verschiedener mehrfach funktionalisierter [[Pyrimidin]]-Derivate über die Biginelli-Reaktion zugänglich ist.<ref name="Zhu">C. Oliver Kampe: ''The Biginelli Reaction''. In: Jieping Zhu, Hugues Bienaymé (Hrsg.): ''Multicomponent Reactions.'' Wiley-VCH, Weinheim 2005, ISBN 978-3-527-30806-4.</ref> So kann man statt Benzaldehyd ebenso in ''ortho''-, ''meta''- oder ''para''-Stellung substituierte [[Aromat|aromatische]] Aldehyde einsetzen. Auch mit [[Heteroaromat|heteroaromatischen]] Aldehyden läuft die Reaktion glatt ab. Bei der Verwendung [[Aliphaten|aliphatischer]] Aldehyde sind die Reaktionsausbeuten meist niedriger. Derivate von [[Aldose|Aldosen]] können als Aldehydkomponente ebenfalls eingesetzt werden. Statt Acetessigester können viele andere CH-acide Verbindungen, wie 3-Oxocarbonsäurethioester, 1,3-Diketone etc. als Edukt in der Biginelli-Reaktion eingesetzt werden. Die Harnstoff-Komponente ist ebenso variierbar. Mit Thioharnstoff, substituierten Harnstoffen und Thioharnstoffen sowie mit Guanidinen funktioniert die Biginelli-Reaktion ebenfalls.<ref name="Zhu" />

Die Biginelli-Reaktion kann katalysiert werden durch eine [[Säure-Base-Konzepte#Definition nach Brønsted und Lowry|Brønsted-Säure]] und/oder eine [[Lewissäure|Lewis-Säure]], wie [[Bortrifluorid]].<ref>Essa H. Hu, Daniel R. Sidler, Ulf-H. Dolling: ''Unprecedented Catalytic Three Component One-Pot Condensation Reaction:  An Efficient Synthesis of 5-Alkoxycarbonyl- 4-aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones.'' In: ''The Journal of Organic Chemistry.'' 63, Nr. 10, 1998, S. 3454–3457, [[doi:10.1021/jo970846u]].</ref> Auch die [[Festphasensynthese]] unter Verwendung verschiedener immobilisierter Edukte ist bekannt.<ref>Peter Wipf, April Cunningham: ''A solid phase protocol of the biginelli dihydropyrimidine synthesis suitable for combinatorial chemistry.'' In: ''Tetrahedron Letters.'' 36, Nr. 43, 1995, S. 7819–7822, {{DOI|10.1016/0040-4039(95)01660-A}}.</ref><ref>C. Oliver Kappe: ''Highly versatile solid phase synthesis of biofunctional 4-aryl-3,4-dihydropyrimidines using resin-bound isothiourea building blocks and multidirectional resin cleavage.'' In: ''Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters.'' 10, Nr. 1, 2000, S. 49–51, {{DOI|10.1016/S0960-894X(99)00572-7}}.</ref>

Dihydropyrimidinone, die Produkte der Biginelli-Reaktion, werden oft als [[Arzneistoff|Arzneistoffe]] eingesetzt.<ref>George C. Rovnyak, Karnail S. Atwal, Anders Hedberg, S. David Kimball, Suzanne Moreland, Jack Z. Gougoutas, Brian C. O’Reilly, Joseph Schwartz, Mary F. Malley: ''Dihydropyrimidine calcium channel blockers. 4. Basic 3-substituted-4-aryl-1,4-dihydropyrimidine-5-carboxylic acid esters. Potent antihypertensive agents.'' In: ''Journal of Medicinal Chemistry.'' 35, Nr. 17, 1992, S. 3254–3263, [[doi:10.1021/jm00095a023]].</ref>

== Mechanismus ==
Der Reaktionsmechanismus verläuft dabei, am Beispiel der in der Einleitung genannten [[Edukt]]e, nach dem folgenden Schema:<ref name="Kürti">[[László Kürti]], Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis''. Elsevier Academic Press, Burlington/San Diego/London 2005, ISBN 0-12-369483-3.</ref>

[[Datei:Biginelli-Reaktion MV2.svg|zentriert|760x760px]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Mehrkomponentenreaktion]]
[[Kategorie:Kondensationsreaktion]]
[[Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion]]

Biginelli-Reaktion - Versionsgeschichte

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