https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Benary-Reaktion Benary-Reaktion - Versionsgeschichte 2026-06-27T05:07:52Z Versionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale Kopie MediaWiki 1.43.8 https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Benary-Reaktion&diff=1173131&oldid=prev imported>Kreuz Elf: HC: Ergänze Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion 2024-12-01T10:56:33Z <p><a href="/index.php?title=WP:HC&amp;action=edit&amp;redlink=1" class="new" title="WP:HC (Seite nicht vorhanden)">HC</a>: Ergänze <a href="/index.php?title=Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungskn%C3%BCpfende_Reaktion&amp;action=edit&amp;redlink=1" class="new" title="Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion (Seite nicht vorhanden)">Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion</a></p> <p><b>Neue Seite</b></p><div>Die &#039;&#039;&#039;Bénary-Reaktion&#039;&#039;&#039; ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]], die erstmals 1909&lt;ref&gt;Erich Bénary: &#039;&#039;Über die Acylierung des β‐Amino‐crotonsäureesters und verwandter Verbindungen&#039;&#039;, [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] &#039;&#039;&#039;1909&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;42(3)&#039;&#039;, 3912–3925, {{doi|10.1002/cber.190904203147}}.&lt;/ref&gt; von [[Erich Benary|Erich Bénary (1881–1941)]] beschrieben wurde. Dabei werden [[Ketone]] von [[Enamine]]n mit [[Grignard-Verbindungen]] umgesetzt. Es entstehen [[Ungesättigte Verbindungen|α,β-ungesättigte]] Ketone, [[Aldehyde]] oder [[Ester]].<br /> <br /> == Übersichtsreaktion ==<br /> Ein Enaminoketon reagiert mit einer [[Grignard-Verbindung]] zu einem α,β-ungesättigten Keton:&lt;ref&gt;Erich Bénary: &#039;&#039;Über eine Bildungsweise ungesättigter Ketone aus substituierten Amino-methylenketonen&#039;&#039;, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft &#039;&#039;&#039;1931&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;64(9)&#039;&#039;, 2543–2545, {{doi|10.1002/cber.19270600539}}.&lt;/ref&gt;&lt;ref&gt;Erich Bénary: &#039;&#039;Über die Einwirkung von Ammoniak und Aminen auf einige aliphatische und aromatische Oxymethylen‐ketone&#039;&#039;, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft &#039;&#039;&#039;1930&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;63(6)&#039;&#039;, 1573–1577, {{doi|10.1002/cber.19300630641}}.&lt;/ref&gt;<br /> <br /> [[Datei:Benary Reaktion Ü V2.svg|rahmenlos|zentriert|520px|Übersichtsreaktion der Benary-Reaktion]]<br /> <br /> Der blaue Rest &lt;span style=&quot;color:#000080&quot;&gt; R &lt;/span&gt; ist dabei ein organischer [[Alkylgruppe|Alkylrest]], zum Beispiel ein [[Ethylgruppe|Ethylrest]].<br /> <br /> == Reaktionsmechanismus ==<br /> &#039;&#039;&#039;Zerong Wang&#039;&#039;&#039; schlägt zwei Mechanismen vor. Im Folgenden werden beide dargestellt, wobei der 1,4-Additions-Eliminierungs-Mechanismus für wahrscheinlicher gehalten wird.<br /> <br /> === 1,4-Additions-Eliminierungs-Mechanismus ===<br /> Im ersten Schritt wird der blaue Alkylrest der Grignard-Verbindung an das positiv polarisierte Kohlenstoffatom des Enaminoketons &#039;&#039;&#039;1&#039;&#039;&#039; [[Additionsreaktion|addiert]], wodurch das [[Magnesium]]-[[Enolate|Enolat]] &#039;&#039;&#039;2&#039;&#039;&#039; entsteht.<br /> <br /> [[Datei:Benary Reaktion RM 1,4AE V2.svg|rahmenlos|zentriert|560px|1,4-Additions-Eliminierungsmechanismus der Benary-Reaktion]]<br /> <br /> Durch die [[Eliminierungsreaktion|Eliminierung]] von MgBrNH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; entsteht das α,β-ungesättigte Keton &#039;&#039;&#039;3&#039;&#039;&#039;.<br /> <br /> === 1,2-Additions-Mechanismus ===<br /> In diesem Fall wird der Alkylrest der Grignard-Verbindung an das positiv polarisierte Carbonylkohlenstoffatom von &#039;&#039;&#039;1&#039;&#039;&#039; addiert. Das entstehende Magnesium-Enolat &#039;&#039;&#039;4&#039;&#039;&#039; wird anschließend mit Wasser behandelt. Die [[Protonierung]] der [[Hydroxygruppe]] des entstandenen Aminoenolats &#039;&#039;&#039;5&#039;&#039;&#039; ergibt die Bildung des Kations &#039;&#039;&#039;6&#039;&#039;&#039;.<br /> <br /> [[Datei:Benary Reaktion RMa 1,2A V3.svg|rahmenlos|zentriert|560px|1,2-Additionsmechanismus der Benary-Reaktion, a]]<br /> <br /> Auch &#039;&#039;&#039;6&#039;&#039;&#039; wird durch Wasser protoniert, wodurch das [[Oxonium]]ion &#039;&#039;&#039;7&#039;&#039;&#039; entsteht.<br /> <br /> [[Datei:Benary Reaktion RMb 1,2A V3.svg|rahmenlos|zentriert|560px|1,2-Additionsmechanismus der Benary-Reaktion, b]]<br /> <br /> Durch anschließende 1,3-Wasserstoffverschiebung entsteht das Kation &#039;&#039;&#039;8&#039;&#039;&#039;. Zuletzt wird ein [[Ammonium]]kation eliminiert. Dadurch entsteht ein α,β-ungesättigter Aldehyd &#039;&#039;&#039;9&#039;&#039;&#039;.&lt;ref&gt;Ferdinand Näf, René Decorzant: &#039;&#039;A Stereospecific Synthesis of (E, Z)-α, β-γ, δ-Diunsaturated Aldehydes, Ketones, and Esters Using the Benary Reaction&#039;&#039;, [[Helvetica Chimica Acta]] &#039;&#039;&#039;1974&#039;&#039;&#039;, &#039;&#039;57(5)&#039;&#039;, 1309–1317, {{doi|10.1002/hlca.19740570507}}.&lt;/ref&gt;<br /> <br /> == Literatur ==<br /> * Z. Wang: &#039;&#039;Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents&#039;&#039;, Vol 1. John Wiley &amp; Sons, Hoboken, New Jersey &#039;&#039;&#039;2009&#039;&#039;&#039;, S. 311–314, ISBN 978-0-471-70450-8.<br /> <br /> == Einzelnachweise ==<br /> &lt;references /&gt;<br /> <br /> [[Kategorie:Namensreaktion]]<br /> [[Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion]]</div> imported>Kreuz Elf