https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Beckmann-UmlagerungBeckmann-Umlagerung - Versionsgeschichte2026-06-06T09:35:08ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Beckmann-Umlagerung&diff=227137&oldid=previmported>CarlArco: /* growthexperiments-addlink-summary-summary:2|0|0 */2025-02-26T11:56:01Z<p><span class="autocomment">growthexperiments-addlink-summary-summary:2|0|0</span></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Beckmann-Umlagerung''' ist eine [[Namensreaktion]] aus dem Bereich der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] und wurde nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker [[Ernst Otto Beckmann]] (1853–1923), benannt. Die [[Umlagerung]] wird zur Synthese von [[Carbonsäureamid]]en eingesetzt.<br />
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== Übersichtsreaktion ==<br />
In dieser Reaktion erfolgt eine durch Säuren katalysierte Umwandlung von [[Ketoxime]]n bzw. [[Aldoxime]]n in [[Carbonsäureamide]]. Durch weiterführende [[Hydrolyse]] führt die Beckmann-Umlagerung bei Aldoximen letztlich zum Amid.<ref>Ernst Beckmann: ''Zur Kenntniss der Isonitrosoverbindungen.'' In: ''Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft.'' 19, Nr. 1, 1886, S. 988–993, {{DOI|10.1002/cber.188601901222}}.</ref><br />
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[[Datei:Beckmann-rearrangement overview.svg|rahmenlos|hochkant=1.25|zentriert|Reaktionsmechanismus der Beckmann-Umlagerung. Die blaue Markierung stellt die Umlagerung von Atomen in den Vordergrund.]]<br />
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Falls es sich um ein Ketoxim handelt, sind R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> [[Organylgruppe|Organylreste]]. Bei Aldoximen ist eine der Restgruppen ein [[Wasserstoffatom]].<br />
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== Reaktionsmechanismus ==<br />
Die Beckmann-Umlagerung beginnt mit der [[Protonierung]] des Ketoxims an der [[Hydroxygruppe]]. Das Wasser wird abgespalten und einer der beiden Reste wandert zum Stickstoff. Es wandert immer die Gruppe, die ''trans''-ständig zur Hydroxygruppe angeordnet ist. Nach nucleophilem Angriff von Wasser und Deprotonierung entsteht die Iminolform, welche anschließend zum Säureamid [[Tautomerie|tautomerisiert]]. Da die Oximgruppe am Stickstoff gewinkelt ist, liegen bei unterschiedlichen Resten R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> [[Cis-trans-Isomerie|(''E/Z'')-Isomere]] vor.<ref>Peter Sykes: ''Reaktionsmechanismen – eine Einführung.'' 8. Aufl. VCH, Weinheim 1982, ISBN 3-527-21090-3, S. 141.</ref><br />
[[Datei:Beckmann-rearrangement mechanism.svg|rahmenlos|hochkant=2.4|zentriert|Reaktionsmechanismus der Beckmann-Umlagerung]]<br />
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Die Darstellung von [[Nitril]]en durch „Entwässerung“ von Aldoximen mit z.&nbsp;B. [[Phosphorpentachlorid]], PCl<sub>5</sub>, beruht auf einem analogen Mechanismus:<br />
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[[Datei:Beckmann-rearrangement nitril-mechanisml.svg|rahmenlos|hochkant=3.4|zentriert|Darstellung organischer Nitrile durch Entwässerung von Aldoximen mit PCl<sub>5</sub>]]<br />
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== Anwendung ==<br />
Die Beckmann-Umlagerung besitzt Bedeutung bei der technischen Herstellung von ε-[[Caprolactam]], dem Ausgangsstoff zur [[Perlon]]-Produktion. Hierbei wird [[Cyclohexanonoxim]] in Gegenwart von [[Schwefelsäure]] umgelagert:<ref>{{OrgSynth|Kurzcode=cv2p0076 |Autor=Eck, J. C.; Marvel, C. S. |Titel=ε-Benzoylaminocaproic Acid |Jahrgang=1939 |Volume=19 |Seiten=20 |ColVol=2 |ColVolSeiten=76 |doi=10.15227/orgsyn.019.0020 }}</ref><br />
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[[Datei:Beckmann-rearrangement Caprolactam synthesis.svg|rahmenlos|zentriert|hochkant=1.5|Synthese von Caprolactam]]<br />
<br />
== Literatur ==<br />
<br />
* L. Guy Donaruma, W. Z. Heldt: ''The Beckmann rearrangement.'' In: ''Organic Reactions.'' 11, 1960, S. 1–156.<br />
* Robert E. Gawley: ''The Beckmann Reactions: Rearrangements, Elimination–Additions, Fragmentations, and Rearrangement–Cyclizations.'' In: ''Organic Reactions.'' 35, Nr. 1, 1988, S. 14–24 {{DOI| 10.1002/0471264180.or035.01}}.<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references /><br />
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[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Umlagerung]]</div>imported>CarlArco