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Die '''Barton-Reaktion''' zählt zu den [[Namensreaktion]]en in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] und ist nach dem britischen Chemiker [[Derek Harold Richard Barton]] (1918–1998) benannt, der sie 1960 erstmals publizierte.

== Übersichtsreaktion ==
Bei der Barton-Reaktion wird ein Salpetrigsäureester [[Photolyse|photolytisch]] in ein δ-Hydroxy-substituiertes [[Oxim]] umgewandelt.<ref>D. H. R. Barton, J. M. Beaton, L. E. Geller, M. M. Pechet: ''A New Photochemical Reaction.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 82, 1960, S. 2640–2641, {{DOI|10.1021/ja01495a061}}.</ref><ref>D. H. R. Barton: [http://www.iupac.org/publications/pac/1986/pdf/5805x0675.pdf ''Invention of new reactions useful in the chemistry of natural products.''] In: [[Pure and Applied Chemistry|Pure Appl. Chem.]], 1968, Volume 58, Issue 5, S. 675–684.</ref>

[[Datei:Barton-Reaktion Übersichtsreaktion V3.svg|miniatur|hochkant=1.7|zentriert|Photolyse eines Salpetrigsäureesters zu einem Oxim (rechts).]]

Da sich Oxime zu [[Carbonylgruppe|Carbonyl]]verbindungen (R = H, [[Aldehyd]] bzw. R = [[Organylgruppe]], [[Keton]]) [[Hydrolyse|hydrolysieren]] lassen,<ref name="March">Michael B. Smith: ''March's Advanced Organic Chemistry'', Wiley & Sons, 7. Auflage, 2013, S. 1077, ISBN 978-0-470-46259-1.</ref> sind über diese Reaktionssequenz letztlich auch δ-Hydroxy-substituierte Aldehyde bzw. Ketone zugänglich.

== Reaktionsmechanismus ==
Durch die Einwirkung von [[UV-Licht|ultraviolettem Licht]] zerfällt der [[Nitrite|Salpetrigsäureester]] und spaltet ein [[Stickstoffmonoxid]]-[[Radikale (Chemie)|Radikal]] ab, zugleich entsteht ein Alkoxyradikal. Das Alkoxyradikal abstrahiert über einen sechsgliedrigen Übergangszustand ein δ-Wasserstoffatom, dadurch entsteht ein Kohlenstoffradikal. Dieses rekombiniert mit dem Stickstoffmonoxid-Radikal zum δ-Nitrosoalkohol aus dem sich durch eine 1,3-Protonenverschiebung ein δ-Hydroxy-substituiertes Oxim bildet:

[[Datei:Barton-Reaktion Reaktionsmechanismus V7.svg|rahmenlos|hochkant=3.0|zentriert|Gesamter Mechanismus]]

Optionale Folgereaktion: Durch [[Hydrolyse]] des Oxims lässt sich die entsprechende [[Carbonylgruppe|Carbonylverbindung]] δ-Hydroxy-substituierter Aldehyd oder [[Keton]]. Auf diese Weise konnte Barton bei der Synthese von [[Aldosteron]] die Methylgruppe in der 18-Position des [[Corticosteron]]acetats in die benötigte [[Formylgruppe]] ([[Aldehyd]]) umwandeln.<ref>{{RömppOnline|ID=RD-02-00289|Name=Barton-Reaktion|Abruf=2014-06-12}}</ref>

== Anwendung (Auswahl) ==
Die bei der Barton-Reaktion gewonnenen δ-Nitrosoalkohole sind brauchbare Syntheseintermediate. In einer vielstufigen partiellen Naturstoffsynthese benutzten T. Konoike und seine Mitarbeiter<ref name="Kürti_42">[[László Kürti]], Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis'', Elsevier Academic Press, Amsterdam 2005, ISBN 978-0-12-429785-2, S. 42.</ref> in einem Schlüsselschritt die Barton-Reaktion zur gezielten Synthese eines [[Oxime|Oxims]]:

[[Datei:Anwendungsbeispiel 1 V2.svg|rahmenlos|hochkant=4.2|zentriert|Oximsynthese]]

Ebenso findet die Barton-Reaktion auch Anwendung in der Synthese von [[Antibiotika]]. [[Cephalosporine]] sind wichtige Antibiotika, jedoch haben eine Reihe von pathogenen Mikroorganismen mit [[β-Lactamase]]aktivität eine Resistenz gegen diese Antibiotika entwickelt. I. Chao und seine Mitarbeiter<ref name="Kürti_42"/> versuchten daher ein neues Antibiotikum – basierend auf Cephalosporinen – herzustellen. Sie synthetisierten das β-Lactam '''2''', das gegen β-Lactamase resistent ist. Ein wichtiger Schritt in der Synthesesequenz war die Barton-Reaktion. So wurden die isomeren [[Oxime]] '''1a''' und '''1b''' generiert und in das β-Lactam '''2''' umgewandelt.

[[Datei:Anwendungsbeispiel 2 V6.svg|rahmenlos|hochkant=4.3|zentriert|Antibiotika-Synthese]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weblinks ==
{{Commonscat|Barton reaction}}

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Radikalische Reaktion]]

Barton-Reaktion - Versionsgeschichte

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