imported>Ulanwp: Fehlenden Sprachparameter eingefügt

2026-02-14T11:48:40Z

Fehlenden Sprachparameter eingefügt

Neue Seite

Die '''Bargellini-Reaktion''' ist eine nach [[Guido Bargellini]] (1879–1963)<ref>{{cite journal |first=Gianluca |last=Papeo |first2=Maurizio |last2=Pulici |title=Italian Chemists’ Contributions to Named Reactions in Organic Synthesis: An Historical Perspective |journal=Molecules |volume=18 |issue=9 |pages=10870–10900 |doi=10.3390/molecules180910870 |date=2013-09-04 |url=http://www.mdpi.com/1420-3049/18/9/10870 |language=en}}</ref> benannte [[Mehrkomponentenreaktion]] der organischen Chemie. Sie bietet eine gute [[Atomökonomie]] und ist verwandt mit den nach Jocic(-Reeve)<ref>Organische-Chemie.ch: [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/jocic-reaktion.htm Jocic-Reaktion]</ref> und Corey-Link benannten Reaktionen.

Bargellini berichtete im Jahr 1906 von der Bildung von 2-Methyl-2-phenoxypropionsäure durch die Einwirkung von [[Aceton]] auf [[Phenol]] in [[Chloroform]] in Gegenwart von [[Natriumhydroxid]]:<ref>[[Guido Bargellini]]: ''Azione del cloroformio e idrato sodico sui fenoli in soluzione nell’acetone.'' In: ''[[Gazz. Chim. Ital.]]'' 36, 1906, S. 329–338.</ref>

[[Datei:Bargellini Original V.1.png|650px|mini|center|Multikomponentensynthese von 2-Methyl-2-phenoxypropionsäure.]]

[[Datei:Bargellini-Übersichtsreaktion V.1.svg|650px|mini|center|Übersichtsreaktion am Beispiel der Umsetzung eines [[Aminoalkohole#1.2C2-Aminoalkohole|β-Aminoalkohols]] (X = O) oder einen [[Diamin]]s (X = NR) mit Aceton und Chloroform im [[Basen (Chemie)|basisch]]en Milieu. Es entsteht ein substituiertes Morpholinon oder Piperazinon (rechts unten).]]

Durch Verwendung von [[Kaliumfluorid]]-beschichtetem [[Aluminiumoxid]] als basische Komponente können hydrolyseempfindliche Substrate geschont werden.<ref>Md. Rumum Rohman, Bekington Myrboh: ''KF-alumina-mediated Bargellini reaction.'' In: ''[[Tetrahedron Letters]].'' 51, Nr. 36, 2010, S. 4772–4775, {{DOI|10.1016/j.tetlet.2010.07.029}}.</ref>

== Reaktionsmechanismus ==
Ein [[sterisch]] zugängliches Keton<ref>Nicht alle Ketone reagieren gleich gut. Siehe Gerhard Korger: ''Über die Synthese von Grisanonen-(3).'' In: ''Chemische Berichte.'' 96, Nr. 1, 1963, S. 10–37, {{DOI|10.1002/cber.19630960103}}.</ref> [[Additionsreaktion|addiert]] Trichlormethid – unter basischen Bedingungen durch Deprotonierung aus [[Chloroform]] ''in situ'' entstanden – und bildet das entsprechende Trichlormethyl[[carbinole|carbinol]] bzw. -[[alkoxid]]. Dieses Additionsprodukt unterliegt der baseninduzierten intramolekularen Veretherung zum ''[[geminal|gem]]''-Dichlor[[epoxid]]. An diese intermediär entstehende, reaktive Verbindung [[Substitutionsreaktion|substituieren]] [[Nukleophil]]e regioselektiv am α-Kohlenstoff, was zur Bildung von α-substituierten Carbonsäurechloriden führt. Nukleophile Acyl-Substitution, einschließlich [[Solvolyse]], ergibt zum Schluss das Carbonsäurederivat.<ref>Timothy S. Snowden: ''Recent applications of gem-dichloroepoxide intermediates in synthesis.'' In: ''ARKIVOC.'' 2, 2012, S. 24–40 ([http://www.arkat-usa.org/get-file/43182 PDF]).</ref>

[[Datei:Bargellini-Mechanism V4.svg|630px|mini|center|Möglicher Reaktionsmechanismus der Bargellini-Reaktion.<ref name="Jie Jack Li">Jie Jack Li: ''Name Reactions''. 3. Auflage, Springer, 2006, ISBN 3-540-30030-9, S. 24–25.</ref>]]

== Anwendung ==
Ein Anwendungsbereich dieser Reaktion ist die Herstellung von in α-Stellung sterisch gehinderten Carbonsäurederivaten.

Beispiele für Arznei- und Wirkstoffe, die per Bargellini-Reaktion zugänglich sind, sind [[Fenofibrat]], [[Carfentanyl]]<ref>Ken J. Butcher, Jenny Hurst: ''Aromatic amines as nucleophiles in the Bargellini reaction.'' In: ''Tetrahedron Letters.'' 50, Nr. 21, 2009, S. 2497–2500, {{DOI|10.1016/j.tetlet.2009.03.044}}.</ref> und [[Griseofulvin]]-Analoga.<ref>Gerhard Korger: ''Über die Synthese von Grisanonen-(3).'' In: ''Chemische Berichte.'' 96, Nr. 1, 1963, S. 10–37, {{DOI|10.1002/cber.19630960103}}.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weiterführende Literatur ==
* Lauren Rebecca Cafiero: ''New synthetic applications of trichloromethyl carbinols in synthesis.'' 2009 (Dissertation, [http://acumen.lib.ua.edu/content/u0015/0000001/0000108/u0015_0000001_0000108.pdf PDF]; 5,0 MB)
* Timothy S. Snowden: ''Recent applications of gem-dichloroepoxide intermediates in synthesis.'' In: ''ARKIVOC.'' 2, 2012, S. 24–40 ([http://www.arkat-usa.org/get-file/43182 PDF]).

== Weblinks ==
{{Commonscat|Bargellini reaction}}

[[Kategorie:Namensreaktion]]

Bargellini-Reaktion - Versionsgeschichte

imported>Ulanwp: Fehlenden Sprachparameter eingefügt