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[[Datei:Pyrrol2.svg|mini|110px|Struktur von Pyrrol]]
'''Azole''', umgangssprachlich auch '''Pyrrole''', sind eine Gruppe [[Heterocyclen|heterocyclischer]] [[Chemische Verbindung|chemischer Verbindungen]]. Es handelt sich um fünfgliedride [[Stickstoff|stickstoffhaltige]] [[Heteroaromaten|heteroaromatische]] Verbindungen, deren Stammverbindung das [[Pyrrol]] ist. Durch die formale [[Hydrierung]] einer [[Doppelbindung]] erhält man [[Pyrroline]], die formale Hydrierung beider Doppelbindungen führt zu den [[Pyrrolidine]]n.

== Eigenschaften ==
Azole sind [[aromat]]ische Verbindungen. Fünf [[Mesomerie|mesomere]] Grenzstrukturen können formuliert werden. Azole erfüllen die [[Hückel-Regel|Hückel-Kriterien]] durch die Beteiligung des [[Freies Elektronenpaar|freien Elektronenpaars]] des Stickstoffatoms. Bezüglich ihrer Aromatizität liegen sie zwischen den stärker aromatischen [[Thiophene]]n und den praktisch nicht mehr aromatischen [[Oxole]]n.<ref name="davies">D. T. Davies: ''Basistexte Chemie: Aromatische Heterocyclen'', 1. Auflage, S. 10–34, Wiley-VCH, Weinheim 1995, ISBN 3-527-29289-6.</ref>
[[Datei:Mes-Pyrrol.png|center|500px|Mesomeriestabilisierung von Pyrrol.]]

Azole besitzen durch das freie Elektronenpaar des Stickstoffatoms [[Basen (Chemie)|basischen]] Charakter.

An Azolen können [[Elektrophile aromatische Substitution]]en durchgeführt werden. Auf Grund der besseren Stabilisierung der Zwischenstufen dieser Reaktion finden diese bevorzugt in 2-Position statt. Gegen [[Lewis-Säure]]n sind sie jedoch nicht stabil.<ref name=davies/> Diese [[Koordinationschemie|koordinieren]] an das Heteroatom und führen zu Ringöffnung.

== Wirkungen ==
Azole zählen zu den Hemmstoffen der [[Ergosterin]]synthese. Sie wirken, indem sie die [[mikrosom]]ale [[Lanosterin-Demethylase]] inhibieren. Es folgt eine Hemmung der Umsetzung von [[Lanosterin]] in Ergosterin.<ref>{{Literatur |Titel=Medizinische Mikrobiologie |Auflage=7 |Verlag=Georg Thieme Verlag |Ort=Stuttgart |Datum=2019 |ISBN=978-3-13-242355-8 |DOI=10.1055/b-006-163249 |Online=https://eref.thieme.de/10.1055/b-006-163249 |Abruf=2020-08-26}}</ref>

== Herstellung ==
Azole können durch [[Paal-Knorr-Synthese]] aus Di[[carbonyl]]en wie Di[[ketone]]n oder Di[[aldehyde]]n und [[Ammoniak]] hergestellt werden.<ref>[[Ludwig Knorr (Chemiker)|L. Knorr]]: ''Einwirkung des Diacetbernsteinsäureesters auf Ammoniak und primäre Aminbasen'', in: ''[[Chemische Berichte|Ber. Dtsch. Chem. Ges.]]'' '''1885''', ''18'', 299–311; {{DOI|10.1002/cber.18850180154}}</ref>
[[Datei:Paal-Knorr-Synthese.png|center|450px|Synthese von Pyrrol durch eine Paal-Knorr-Synthese.]]

Eine weitere Synthesemöglichkeit ist die [[Knorr-Pyrrolsynthese]], zu der Aldehyde und α-Aminoketone benötigt werden.<ref>L. Knorr: ''Synthese von Pyrrolderivaten'', in ''[[Chemische Berichte|Ber. Dtsch. Chem. Ges.]]'' '''1884''', ''17'', 1635–1642; {{DOI|10.1002/cber.18840170220}}.</ref>
[[Datei:Knorr-Synthese.png|center|450px|Knorr-Synthese von Pyrrol]]

Eine [[Eintopfreaktion]] mit substituierten [[Benzoin]]en, 1,3-Dicarbonylverbindungen und [[Ammoniumacetat]] führt ohne Lösungsmittel und Katalysator zu tetrasubstituierten Pyrrolen.<ref name="Bhat">Bhat, S.I.; Trivedi, D.R.: ''A catalyst- and solvent-free three-component reaction for the regioselective one-pot access to polyfunctionalized pyrroles'' in [[Tetrahedron Lett.]] 54 (2013) 5577–5582, {{DOI|10.1016/j.tetlet.2013.07.153}}.</ref><ref name="eEROS">e-EROS [[Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis]], 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Ammonium acetate, abgerufen am ''17. Februar 2018''.</ref>

[[Datei:Pyrroles synthesis01.svg|center|675px]]
== Azole mit mehreren Heteroatomen ==
Pyrrol stellt nicht nur die Stammverbindung für die Azole dar, auch weitere heterocyclische Stoffgruppen leiten sich von dieser Struktur ab. Hierzu gehören die [[Pyrazole]] und [[Imidazole]], die zwei Stickstoffatome besitzen. Mit drei Stickstoffatomen sind die [[Triazole]] und mit vieren das [[Tetrazol]] bekannt. Zu den Azolen mit verschiedenartigen [[Heteroatom]]en gehören die [[Oxazole]] und [[Thiazole]].

<gallery>
Datei:Pyrazol.svg|[[Pyrazol]]
Datei:Imidazol.svg|[[Imidazol]]
Datei:1,2,3-Triazole structure.svg|[[1,2,3-Triazol]]
Datei:1,2,4-Triazole structure.svg|[[1,2,4-Triazol]]
Datei:1H-Tetrazole structure.svg|[[Tetrazol]]
Datei:Pentazol.svg|[[Pentazol]]
</gallery>
<gallery>
Datei:Oxazol.svg|[[Oxazol]]
Datei:Isoxazol.svg|[[Isoxazol]]
Datei:1,2,4-oxadiazole.svg|die [[Oxadiazole]]<br/>(1,2,4-Oxadiazol)
Datei:Thiazol.svg|[[Thiazol]]
Datei:Isothiazol - Isothiazole.svg|[[Isothiazol]]
Datei:1,2,3-thiadiazole-2D-skeletal.png|die [[Thiadiazole]]<br/>(1,2,3-Thiadiazol)
</gallery>

== Vorkommen und Verwendung ==
[[Datei:Cobalamin.svg|mini|150px|Vitamin B<sub>12</sub>, R = CN]]
Pyrrole kommen wie die meisten heterocyclischen Verbindungen in zahlreichen [[Naturstoff]]en vor. Hierzu zählen beispielsweise die [[Porphyrine]], die die Grundlage der [[Häme (Stoffgruppe)|Häme]] bilden. Auch in weiteren natürlichen [[Makrocyclische Verbindungen|makrocyclischen Verbindungen]] wie [[Corrin]] treten sie auf.

Azole sind als Fragmente in zahlreichen [[Wirkstoff]]en enthalten. In Kunststoffen treten Azole beispielsweise in den [[Polypyrrol]]en auf. Auch jüngere [[Antimykotika]] aus der Gruppe der [[Antimykotika#Hemmstoffe der Ergosterin-Biosynthese|Hemmstoffe der Ergosterin-Biosynthese]] gehören zu den Azolen.

Azole machten 2013 ein Drittel aller Antimykotika aus, die für Anwendung im Agrarbereich verkauft wurden. Die massive Verwendung von Azolen in der Landwirtschaft wird verdächtigt, für die Entwicklung eines resistenten Stamms von [[Aspergillus]] verantwortlich zu sein und möglicherweise auch die Entwicklung des für den Menschen gefährlichen, 2007 erstmals nachgewiesenen, [[Candida auris]] befördert zu haben.<ref>[https://www.nytimes.com/2019/04/06/health/drug-resistant-candida-auris.html Matt Richtel und Andrew Jacobs: "A Mysterious Infection, Spanning the Globe in a Climate of Secrecy"] New York Times vom 6. April 2018.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references />

== Weblinks ==
{{Commonscat|Azoles|Azole}}

{{Normdaten|TYP=s|GND=4143813-9}}

[[Kategorie:Azol| ]]
[[Kategorie:Stoffgruppe]]

Azole - Versionsgeschichte

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