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2026-03-17T08:08:37Z

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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:(E)-1,2-diphenyldiazene 200.svg|250px|Strukturformel von Azobenzol]]
| Strukturhinweis = Strukturformel von (''E'')-Azobenzol
| Andere Namen = Diphenyldiazen ([[IUPAC-Nomenklatur|IUPAC]])
| Summenformel = C12H10N2
| CAS = * {{CASRN|103-33-3}} (unspez.)
* {{CASRN|17082-12-1|Q410056}} (''E'')-Azobenzol
| EG-Nummer = 203-102-5
| ECHA-ID = 100.002.820
| PubChem = 2272
| ChemSpider = 21159446
| Beschreibung = orangerote Blättchen<ref name=" BW">[[Hans Beyer]], [[Wolfgang Walter]]: ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 20. Auflage, Hirzel, Stuttgart 1984. S. 529.</ref>
| Molare Masse = 182,22 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 1,203 g·[[Meter|cm]]−3<ref name="GESTIS">{{GESTIS|ZVG=14690|CAS=103-33-3|Name=Azobenzol|Abruf=2016-02-01}}</ref>
| Schmelzpunkt = * 68 °C [(''E'')-Azobenzol]<ref name=" BW" />
* 71,4 °C [(''Z'')-Azobenzol]<ref name=" BW"/>
| Siedepunkt = 293 °C [(''E'')-Azobenzol, unzersetzt]<ref name=" BW"/>
| Dampfdruck =
| Löslichkeit = * praktisch unlöslich in Wasser (6,4 mg·[[Liter|l]]−1 bei 25 °C)<ref name="GESTIS" />
* leicht in [[Organische Verbindung|organischen]] [[Lösungsmittel]]n<ref name=" BW"/>
| CLH = {{CLH-ECHA|ID=100.002.820|Name=Azobenzene|Abruf=2016-02-01}}
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|08|07|09}}
| GHS-Signalwort = Gefahr
| H = {{H-Sätze|350|341|302+332|373|410}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|201|273|314}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
}}

'''Azobenzol''' ist die einfachste [[aromat]]ische [[Azoverbindung]]. Sie besteht aus zwei [[Phenylgruppe]]n, die durch eine [[Azogruppe|Azobrücke]] (–N=N–) miteinander verbunden sind. Sie ist die Stammsubstanz zahlreicher [[Azofarbstoff]]e.

== Geschichte ==
Bereits sechs Jahre nach dem allgemein anerkannten Beginn der „organischen Synthese“ ([[Friedrich Wöhler|F. Wöhler]], [[Harnstoff]] aus [[Ammoniumcyanat]]) und 22 Jahre vor [[William Henry Perkin|W. H. Perkin]] ([[Mauvein]]) berichtet [[Eilhard Mitscherlich|E. Mitscherlich]]<ref name="Mitscherlich">E. Mitscherlich: ''[[Annalen der Physik und Chemie]]'' XXXII (1834), S. 224.</ref><ref>E. Mitscherlich: ''[[Annalen der Chemie und Pharmacie]]'' XII, S. 311.</ref> über eine rote Verbindung, die er durch [[Destillation]] von [[Nitrobenzol]] mit [[Kalilauge]] erhielt. Er nannte sie Azobenzol.

Lange Zeit wusste man nichts über die [[Konstitution (Chemie)|Konstitution]] dieser Verbindung. Mitscherlich selbst schlug als [[Summenformel]] C12H5N vor.<ref name="Erdmann-01">{{Literatur| Autor=Otto Linné Erdmann| Titel=Journal für praktische Chemie| Verlag= Verlag von Johann Ambrosius Barth| Band=Bd. 82| Datum=1861| Seiten= 444| Online= {{Google Buch| BuchID=pRoAAAAAMAAJ| Seite=444| Linktext= Online lesen}}}}</ref> Aufgrund von [[Dampf]][[dichte]]messungen kamen andere Autoren zur Summenformel C24H10N2.<ref name="Hofmann-01">P. Hofmann: ''[[Annalen der Chemie und Pharmacie]]'' CXV. S. 362.</ref><ref name="Griesse-01">{{Literatur| Autor=Peter Griefs| Hrsg=Justus Liebig, Freiherr von | Titel=Zur Kenntnifs des s. g. Azobenzols und verwandter Verbindungen| Verlag=C.F. Winter’sche| Sammelwerk=[[Annalen der Chemie und Pharmacie]]| Band=Bände 131–132| Datum=1864| Online={{Google Buch| BuchID=ZYU8AAAAIAAJ| Seite=91| Hervorhebung= azobenzol| Linktext=Online lesen}}}}</ref> Erst im Jahre 1860 wurde die richtige Summenformel postuliert.<ref>P. Hofmann: ''[[Annalen der Chemie und Pharmacie]]'' (1860), S. 324.</ref> [[Friedrich August Kekulé von Stradonitz|F. A. Kekulé]] machte 1866 schließlich den ersten korrekten Strukturvorschlag.<ref>{{Literatur| Autor=Carl Glaser| Titel=Ueber eine neue Bildungsweise des Azobenzols| Sammelwerk= [[Zeitschrift für Chemie (1865–1871)|Zeitschrift für Chemie]]| Datum=1866| Online={{Google Buch| BuchID=MgY4AAAAMAAJ| Seite=308| Linktext= Online lesen}}}}</ref>

Ungeklärt blieb die Frage der [[Konfiguration (Chemie)|Konfiguration]] der N=N-Doppelbindung. Für analoge Verbindungen ([[Diazohydroxide]]) schlug [[Arthur Hantzsch|A. Hantzsch]] 1921 eine [[Isomer]]ie vor, damals „syn-/anti-Isomerie“ genannt.<ref>A. Hantzsch, G. Reddelien: ''Die Diazoverbindungen''. Springer, Berlin, 1921.</ref> Die [[IUPAC]] empfiehlt heute die Verwendung der (''E''/''Z'')-Nomenklatur.

== Isomere ==
1937 fand ''S. Hartley'' durch Belichten von Azobenzol eine zweite, gelbe [[Polymorphie (Stoffeigenschaft)|Modifikation]].<ref>G. S. Hartley: ''[[Nature]]'' 140 (1937). S. 281.</ref> Das gelbe Isomer konnte er [[Chromatographie|chromatographisch]] abtrennen. Die genaue Konfiguration der beiden Isomere wurde 1939 durch eine [[Röntgenstrukturanalyse]] bewiesen.<ref>Robertson, J.M.: ''Crystal structure and configuration of the isomeric azobenzenes'' in [[J. Chem. Soc.]] 1939, S. 232–236, {{DOI|10.1039/JR9390000232}}.</ref> Azobenzol existiert demnach in Form von zwei Isomeren (siehe [[Cis-trans-Isomerie|''cis''-''trans''-Isomerie]]), die sich in Farbe, Löslichkeit, im chromatographischen Verhalten usw. unterscheiden.<ref name="Cook">Cook, A.H.: ''The preparation of some cis-azo-compounds'' in [[J. Chem. Soc.]] 1938, S. 876–881, {{DOI|10.1039/JR9380000876}}.</ref>
[[Datei:Azobenzene cis trans.svg|rahmenlos|zentriert|cis-trans-Isomerie des Azobenzols|419x419px]]

Bei der Bestrahlung einer Lösung von (''E'')-Azobenzol mit [[UV-Licht]] geht dieses in einer [[Gleichgewichtsreaktion]] teilweise in die (''Z'')-Form über, in Abhängigkeit vom [[Lösungsmittel]] entstehen dabei 15–40 % (''Z'')-Azobenzol. Reines (''Z'')-Azobenzol wandelt sich langsam thermisch im Feststoff<ref name="Wolf">Wolf, E.; Cammenga, H.K.: ''Thermodynamic and Kinetic Investigation of the Thermal Isomerization of Cis-azobenzene'' in [[Z. Phys. Chem.]] 107 (1977) S. 21–38, {{DOI|10.1524/zpch.1977.107.1.021}}.</ref> bzw. in der Schmelze<ref name="Wolf"/><ref name="Flammersheim">Eckardt, N.; Flammersheim, H.J.; Cammenga, H.K.: ''The cis-trans isomerization of azobenzene in the molten state'' in [[Journal of Thermal Analysis and Calorimetry|J. Therm. Anal. Calorim.]] 52 (1998), S. 177–185, {{DOI|10.1023/A:1010178610642}}.</ref> in das stabilere (''E'')-Isomer um. Die [[Reaktionsenthalpie]] der Isomerisierung in der Schmelze beträgt −48,2 kJ·mol−1 bzw. −264,5 J·g−1.<ref name="Flammersheim" />

Das stabilere, normalerweise vorliegende (''E'')-Azobenzol hat kein [[Elektrisches Dipolmoment|Dipolmoment]] (µ = 0 [[Debye|D]]), im Gegensatz zum metastabilen (''Z'')-Azobenzol (µ = 3 D).<ref>R. J. W. Le Fevre, G. S. Hartley: ''The dipole moments of cis- and trans-azobenzenes and of some related compounds '' in [[J. Chem. Soc.]] 1939, S. 531–535, {{DOI|10.1039/JR9390000531}}.</ref>

== Darstellung und Gewinnung ==
Azobenzol ('''5''') lässt sich auf folgende Arten herstellen (vergleiche auch unteres Bild):
* durch [[Reduktion (Chemie)|Reduktion]] von [[Nitrobenzol]] ('''1''') mit [[Natriumamalgam]] oder [[Lithiumaluminiumhydrid]] (Weg '''A''')
* durch [[Oxidation]] von [[Hydrazobenzol]] ('''2''') mit [[Natrium]][[hypobromit]]lösung (Weg '''B''')
* durch [[Kondensationsreaktion|Kondensation]] von [[Nitrosobenzol]] ('''3''') mit [[Anilin]] ('''4''') in [[Essigsäure|essigsaurer]] Lösung ([[Baeyer-Mills-Reaktion]], besonders zur Herstellung von [[asymmetrisch]]en [[Derivat (Chemie)|Derivaten]]) (Weg '''C''')

[[Datei:Synthesis azobenzene.svg|rahmenlos|zentriert|Synthese des Azobenzols|431x431px]]

== Verwendung ==
(''E'')-Azobenzol findet als Testsubstanz für das [[Kofler-Heiztischmikroskop]] bzw. als Kalibriersubstanz für die [[Kofler-Heizbank]] Verwendung.<ref>M. Kuhnert-Brandstätter: Thermomicroscopy in the Analysis of Pharmaceuticals, Pergamon Press, Oxford (1971).</ref> Aufgrund der chromophoren Gruppen werden Azobenzole mit funktionellen Gruppen an den Benzol-Ringen auch in Form von [[Azofarbstoff]]en in der Färbemittelproduktion oder als Lebensmittelfarbe verwendet.<ref>{{Literatur |Autor=Karl Hunger |Titel=Industrial Dyes: Chemistry, Properties, Applications |Hrsg= |Sammelwerk= |Band= |Nummer= |Auflage= |Verlag=Wiley-VCH |Ort=Weinheim |Datum=2003 |ISBN=978-3-527-30426-4 |Seiten=}}</ref> Des Weiteren können durch die Verwendung von pH-sensitiven funktionellen Gruppen an den Benzol-Ringen die Azobenzole als [[Indikator (Chemie)]] verwendet werden (z. B. [[Methylrot]], [[Methylorange]], [[Alizaringelb R]], oder [[Kongorot]]).<ref>{{Literatur |Autor=Ram Wasudeo Sabnis |Titel=Handbook of Acid-Base Indicators |Hrsg=CRC Press |Sammelwerk= |Band= |Nummer= |Auflage= |Verlag= |Ort= |Datum=2007 |ISBN=0-8493-8218-1 |Seiten=18}}</ref>

== Literatur ==
* H. Zollinger: ''Chemie der Azofarbstoffe''. (''Chemische Reihe'', Bd. 13). Birkhäuser-Verlag, Basel, 1958.
* E. Merino: ''Synthesis of azobenzenes: the coloured pieces of molecular materials.'' Chem.Soc. Rev., 2011, '''40''', S. 3835–3853, {{DOI|10.1039/c0cs00183j}}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Azobenzol| ]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 28]]

Azobenzol - Versionsgeschichte

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