imported>Anagkai: Struktuformel mit expliziten Methylgruppen und svg, BKL aufgelöst

2024-12-15T19:47:24Z

Struktuformel mit expliziten Methylgruppen und svg, BKL aufgelöst

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[[Datei:Atropisomer.svg|mini|350px|Die zwei Atropisomere von 6,6′-Dinitro-2,2′-diphensäure – die freie Drehbarkeit um die Einfachbindung zwischen den Phenylringen ist eingeschränkt.]]
'''Atropisomerie''' ist ein Spezialfall der [[Axiale Chiralität|axialen Chiralität]]. Bei '''Atropisomeren''' handelt es sich um [[Rotamer]]e, bei denen die [[Rotation (Physik)|Rotation]] um eine [[kovalent]]e [[Chemische Bindung|Einfachbindung]] durch sterisch anspruchsvolle Substituenten derart eingeschränkt ist, dass [[Konformer]]e isoliert werden können. Nach einer Definition von M. Oki muss die [[Halbwertszeit]] der Isomerisierung (Umwandlung des einen Rotamers in das andere) bei einer gegebenen Temperatur länger als 1000 Sekunden sein.<ref name="Oki">M. Oki: ''Recent Advances in Atropisomerism.'' in "Topics in Stereochemistry", 1983, Vol. 14, S. 1–81.</ref>

Erstmals beschrieben wurde das Phänomen „Atropisomerie“ 1922 von Christie und Kenner, die die Isomere von 6,6′-Dinitro-2,2′-diphensäure trennen konnten.<ref name="Wolf">Christian Wolf: ''Dynamic stereochemistry of chiral compounds: principles and applications.'' The Royal Society of Chemistry, Cambridge 2008 ({{Google Buch |BuchID=S4o0Hhv7K34C |Seite=84}}), S. 84.</ref> Atropisomerie kann auch bei sterisch anspruchsvoll α-substituierten Styrolen beobachtet werden. Enthalten solche Atropisomere noch ein zusätzliches Chiralitätszentrum, so können diastereomere Atropisomere einfach NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden.

== Stereochemie und Nomenklatur ==
Atropisomere sind [[Enantiomere]], die sich trennen lassen und – wie andere Enantiomere – gewöhnlich gleiche chemische und physikalische Eigenschaften haben, mit Ausnahme des [[Drehwert]]es. In chiraler Umgebung, d. h. bei einer chemischen Reaktion mit einem Enantiomer einer anderen chiralen Verbindung, zeigen Atropisomere – wie andere Enantiomere – unterschiedliche Eigenschaften und Wirkungen. So sind auch die physiologischen Eigenschaften von Atropisomeren in der Regel verschieden. Hinsichtlich der [[Nomenklatur]] werden die Regeln des [[Cahn-Ingold-Prelog-System]]s angewandt und die Konfiguration der chiralen Achse als R<sub>a</sub> bzw. S<sub>a</sub> beschrieben oder
entsprechend der Helix-Nomenklatur mit den Deskriptoren P (Plus) bzw. M (Minus) die Stereochemie beschrieben.

== Beispiele ==
[[Datei:Metolachlor four stereoisomers V.1.svg|mini|350px|Die vier Stereoisomere von [[Metolachlor]]]]
Ein Anwendungsfeld der Atropisomerie ist die asymmetrische Synthese, was [[Stereoselektive Synthese|stereoselektive Synthesen]] im Allgemeinen und [[Enantioselektive Synthese|enantioselektive]] im Besonderen umfasst. Chirale [[Auxiliar]]e wie [[BINAP]] oder [[BINOL]] werden in stereoselektiven Reaktionen eingesetzt.

Atropisomere Produkte finden sich bei einzelnen [[Arzneistoff]]en, [[Naturstoff]]en und bei dem [[Herbizid]] [[Metolachlor]].<ref>H. U. Blaser: ''The Chiral Switch of (''S'')-Metolachlor: A Personal Account of an Industrial Odyssey in Asymmetric Catalysis'', [[Advanced Synthesis & Catalysis]] 2002, ''344'', 17-31. {{DOI|10.1002/1615-4169(200201)344:1<17::AID-ADSC17>3.0.CO;2-8}}.</ref>

Der Arzneistoff Telenzepin enthält eine C–N-Bindung, die aufgrund blockierter Drehbarkeit stereogen ist. In neutraler wässriger Lösung beträgt die Halbwertzeit zur [[Racemisierung]] etwa 1000 Jahre. Nach Enantiomerentrennung zeigte sich, dass das (+)-[[Isomer]] auf den [[Muskarinischer Acetylcholinrezeptor|Muskarinrezeptor]] M1 eine etwa 500-fach stärkere [[Antagonist (Pharmakologie)|Hemmwirkung]] hat als das (−)-Isomer.<ref name="Clayden">J. Clayden, W. J. Moran, P. J. Edwards, S. R. LaPante: ''The Challenge of Atropisomerism in Drug Discovery'', [[Angew. Chem. Int. Ed.]] '''2009''', ''48'', 6398–6401.</ref>

<gallery>
Knipholone.svg|[[Knipholon]]
Methaqualone Structural Formula V1.svg|[[Methaqualon#Pharmakokinetik und Metabolismus|Methaqualon]]
Telenzepine2.svg|[[Telenzepin]]
</gallery>

== Weblinks ==
* [http://www.vanderbilt.edu/AnS/Chemistry/synthesis/PDF%27s/Romaine%20flyer.pdf PDF bei www.vanderbilt.edu] (343 kB)
* [http://www.scs.illinois.edu/denmark/presentations/2004/gm-2004-03_02.pdf PDF bei www.scs.illinois.edu] (2,3 MB)
* [http://wchem.cup.lmu.de/wmol/biphenyl.html 3D-Visualisierungen Biphenyl], [http://wchem.cup.lmu.de/wmol/a-phenylnaphthalin.html 1-Phenyl-naphthalin]
* [http://wchem.cup.lmu.de/wmol/styren.html 3D-Visualisierungen Styrol], [http://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=C%3DC%28c1ccccc1%29C 1-Methylstyrol]
* [http://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=O%3DC%28c1ccccc1%29c2ccccc2 3D-Visualisierung Benzophenon], [http://www.springermaterials.com/docs/substance/VEYAYYRAOJDHTXRJ.html 2-Methylbenzophenon]
* [http://wchem.cup.lmu.de/wmol/bisphenol-A.html 3D-Visualisierung Bisphenol A]
* [http://wchem.cup.lmu.de/wmol/fluorescein.html 3D-Visualisierung Typ Triphenylmethanfarbstoffe]
* [http://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=c1ccc%28cc1%29P%28c2ccccc2%29c3ccc4ccccc4c3c5c6ccccc6ccc5P%28c7ccccc7%29c8ccccc8 3D-Visualisierungen BINAP], [http://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=Oc4ccc1c%28cccc1%29c4c2c3c%28ccc2O%29cccc3 BINOL], [http://chemapps.stolaf.edu/jmol/jmol.php?model=CCc1cccc%28c1N%28C%28C%29COC%29C%28%3DO%29CCl%29C Metolachlor]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Isomerie]]

Atropisomerie - Versionsgeschichte

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