https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Appel-ReaktionAppel-Reaktion - Versionsgeschichte2026-06-06T05:00:12ZVersionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale KopieMediaWiki 1.43.8https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Appel-Reaktion&diff=1052673&oldid=prev2A02:810A:14BF:CCF4:3C5A:7C2D:3E2F:9B18: /* Reaktionsmechanismus */2024-04-03T21:00:52Z<p><span class="autocomment">Reaktionsmechanismus</span></p>
<p><b>Neue Seite</b></p><div>Die '''Appel-Reaktion''' ist eine [[Nukleophile Substitution|nukleophile Substitutionsreaktion]] vom Typ S<sub>N</sub>2, die in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] die Überführung von [[Alkohole]]n in die entsprechenden [[Halogenalkane|Alkylhalogenide]] ermöglicht. Bevorzugt werden dabei primäre und sekundäre Alkohole verwendet. Die Appel-Reaktion ist ein Spezialfall der Redox-Kondensation nach Mukaiyama.<ref name="Brückner">{{Literatur |Autor=Reinhard Brückner |Titel=Reaktionsmechanismen: Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden |Hrsg= |Sammelwerk= |Band= |Nummer= |Auflage=3 |Verlag=Springer |Ort= |Datum=2004 |ISBN=3-662-45683-4 |Seiten=99}}</ref> Die [[Namensreaktion]] ist nach ihrem Entdecker [[Rolf Appel (Chemiker)|Rolf Appel]] (1921–2012, [[Universität Bonn]]) benannt, der seine Forschungsergebnisse dazu ab 1975 veröffentlichte.<br />
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== Übersichtsreaktion ==<br />
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Als [[Reagenz]]ien werden [[Stöchiometrie|stöchiometrische]] Mengen<ref name="oc"> {{Internetquelle |url=https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/appel.htm |titel=Appel-Reaktion |abruf=2019-08-09}}</ref> von [[Triphenylphosphin]] (TPP = PPh<sub>3</sub>) und einem Tetrahalogenmethan, wie beispielsweise [[Tetrachlormethan]] (CCl<sub>4</sub>) oder [[Tetrabrommethan]] (CBr<sub>4</sub>) benötigt. Mit [[Tetrafluormethan]] (CF<sub>4</sub>) kann die Reaktion nicht durchgeführt werden.<br />
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[[Datei:Appel-Reaktion Ü-v3.svg|360px|zentriert|R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind [[Organylgruppe|organische Reste]].]]<br />
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Als Produkt entsteht bei der Appel-Reaktion aus einem Alkohol (R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind [[Organylgruppe|organische Reste]]) ein [[Halogenalkan]], im Beispiel ein Chloralkan.<br />
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== Reaktionsmechanismus ==<br />
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Der Mechanismus der Appel-Reaktion wird hier am Beispiel der Umsetzung von Triphenylphosphan, Tetrachlormethan und einem sekundären Alkohol beschrieben. Die Reste R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> sind dabei [[Organylgruppe|organische Reste]]:<br />
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:[[Datei:Appel-Reaktion M-v3.svg|rahmenlos|hochkant=4.5|zentriert|Mechanismus der Appel-Reaktion]]<br />
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Das Triphenylphosphan ('''1''') wird durch das Tetrachlormethan ('''2''') aktiviert und es bildet sich das Chlortriphenylphosphin ('''3''') und ein [[Deprotonierung|deprotoniertes]] [[Chloroform]] ('''4'''). Das deprotonierte Chloroform ('''4''') greift den [[Alkohole|Alkohol]] an, wodurch ein [[Alkoholat]] '''5''' entsteht. Dann erfolgt die Reaktion zwischen dem Triphenylphosphin ('''3''') und dem Alkoholat '''5'''. Das Molekül '''7''' wird gebildet und ein Chlorid-Ion aus dem Chlortriphenylphosphin ('''3''') abgespalten. Im letzten Schritt wird [[Triphenylphosphinoxid]] als sehr gute [[Abgangsgruppe]] durch den nukleophilen Angriff des Chlorid-Ions '''6''' verdrängt und das gewünschte Produkt gebildet, in diesem Fall ein Chloralkan '''8'''. Die [[Exergone und endergone Reaktion|Triebkraft]] der Reaktion ist die Bildung der O=P-Doppelbindung ([[Oxophilie]] des Phosphors), also die Oxidation von P(III) zu P(V).<ref name=oc/><ref name="Wang_XXX">Z. Wang: ''Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set'', dort in Band 1, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S.&nbsp;95.</ref> <br />
<br />
Die Appel-Reaktion ist eine milde und moderne Variante zur [[Chlorierung]] oder [[Bromierung]] unter S<sub>N</sub>2-Bedingungen. Sie ist daher stereospezifisch unter [[Walden-Umkehr|Inversion]] der [[Konfiguration (Chemie)|Konfiguration]].<ref name="Brückner" /><br />
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== Praktische Bedeutung ==<br />
Die Appel-Reaktion ist ein reines Laborverfahren. Wegen der Bildung [[Stöchiometrie|stöchiometrischer]] Mengen Triphenylphosphinoxid und anderer [[Abfallstoff]]e ist die [[Atomökonomie]] der Appel-Reaktion so schlecht, dass niemand eine technische Synthese für ein Halogenalkan basierend auf dieser Reaktion realisiert.<br />
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== Einzelnachweise ==<br />
<references/><br />
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== Literatur ==<br />
* Rolf Appel: ''Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P–N Linkage.'' In: ''[[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angewandte Chemie International Edition in English]].'' 14, Nr. 12, 1975, S. 801–811, {{DOI|10.1002/anie.197508011}}.<br />
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== Weblinks ==<br />
{{Commonscat|Appel reaction}}<br />
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[[Kategorie:Namensreaktion]]<br />
[[Kategorie:Nukleophile Substitution]]</div>2A02:810A:14BF:CCF4:3C5A:7C2D:3E2F:9B18