https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?action=history&feed=atom&title=Angeli-Rimini-Reaktion 2026-05-24T09:31:44Z Versionsgeschichte dieser Seite in Wikipedia (Deutsch) – Lokale Kopie MediaWiki 1.43.8 https://wiki-de.moshellshocker.dns64.de/index.php?title=Angeli-Rimini-Reaktion&diff=1865363&oldid=prev 2021-05-27T03:05:00Z

<p>⚙️ Bot: Quelltextbereinigung, prüfe und aktualisiere Vorlagen-Einbindungen</p> <p><b>Neue Seite</b></p><div>Die &#039;&#039;&#039;Angeli-Rimini-Reaktion&#039;&#039;&#039; ist eine spezifische [[Nachweis (Chemie)|Nachweisreaktion]] für [[Aldehyde]], bei der durch Reaktion des Aldehyds mit einem [[Derivat (Chemie)|Derivat]] des [[Hydroxylamin]]s eine [[Hydroxamsäuren|Hydroxamsäure]] entsteht, die mit [[Eisen(III)-chlorid]] einen intensiv roten [[Komplex (Chemie)|Komplex]] bildet.&lt;ref&gt;{{RömppOnline|ID=RD-01-02429|Name=Angeli-Rimini-Reaktion|Abruf=2014-06-14}}&lt;/ref&gt;<br /> Die Reaktion wurde von den italienischen Chemikern [[Angelo Angeli]] (1864–1931) und [[Enrico Rimini]] entdeckt und 1896 veröffentlicht.&lt;ref&gt;Angelo Angeli, Gazz. Chim. Ital. &#039;&#039;&#039;1896&#039;&#039;&#039;, 26, 17.&lt;/ref&gt;&lt;ref&gt;Rimini, E. [[Gazz. Chim. Ital.]] &#039;&#039;&#039;1901&#039;&#039;&#039;, 31, 84.&lt;/ref&gt;<br /> <br /> :[[Datei:Angeli-Rimini-Reaktion.svg|400px|Die Angeli-Rimini Reaktion]]<br /> :&lt;small&gt;Die Angeli-Rimini-Reaktion, hier mit Benzolsulfhydroxamsäure (Benzolsulfonsäurehydroxylamid, &#039;&#039;N&#039;&#039;-Hydroxybenzolsulfonamid) als Reagenz&lt;/small&gt;<br /> <br /> :[[Datei:Angeli-Rimini-Reaktion Aldehydnachweis.svg|300px|Bildung des Eisen(III)-komplexes]]<br /> :&lt;small&gt;Bildung des roten Eisen(III)-komplexes&lt;/small&gt;<br /> <br /> == Mechanismus ==<br /> Für den genauen Verlauf der Hydroxamsäurebildung werden mehrere Reaktionswege diskutiert:&lt;ref&gt;Alfred Hassner, E. Wiederkehr, A. J. Kascheres: &#039;&#039;Reaction of aldehydes with N-hydroxybenzenesulfonamide. Acetal formation catalyzed by nucleophiles,&#039;&#039; [[J. Org. Chem.]] &#039;&#039;&#039;1970&#039;&#039;&#039;; 35(6), S. 1962–1964, ({{DOI|10.1021/jo00831a052}}).&lt;/ref&gt; <br /> [[Datei:Angeli-rimini mechanism.png|center|400px|Mechanismus der Angeli-Rimini-Reaktion]]<br /> <br /> Das &#039;&#039;N&#039;&#039;-Hydroxybenzoesulfonamid &#039;&#039;&#039;1&#039;&#039;&#039; oder die deprotonierte Form &#039;&#039;&#039;2&#039;&#039;&#039; fungiert als [[Nukleophil]] in der Reaktion mit dem [[Aldehyde|Aldehyd]] &#039;&#039;&#039;3&#039;&#039;&#039; zum Intermediat &#039;&#039;&#039;4&#039;&#039;&#039;. Nach intramolekularem Protonenaustausch zu &#039;&#039;&#039;5&#039;&#039;&#039; wird ein [[Sulfinsäuren|Benzolsulfinatanion]] abgespalten und über das Nitron &#039;&#039;&#039;6&#039;&#039;&#039; und die Zwischenstufe &#039;&#039;&#039;7&#039;&#039;&#039; die Hydroxamsäure &#039;&#039;&#039;8&#039;&#039;&#039; gebildet.<br /> <br /> Alternativ wird diskutiert, dass aus &#039;&#039;&#039;4&#039;&#039;&#039; nach Abspaltung des Sulfinsäureanions eine Aziridin-Zwischenstufe &#039;&#039;&#039;9&#039;&#039;&#039; gebildet wird, die direkt zur Hydroxamsäure &#039;&#039;&#039;8&#039;&#039;&#039; weiterreagiert. <br /> <br /> Das Auftreten von Hydroxylnitren (NOH, &#039;&#039;&#039;10&#039;&#039;&#039;) konnte dagegen definitiv ausgeschlossen werden.<br /> <br /> Ursprünglich wurde als Reagenz das instabile Nitrohydroxylamin&lt;ref&gt;Paul Karrer, Lehrbuch der Organischen Chemie, 7. Aufl., Georg Thieme Verlag 1941.&lt;/ref&gt; bzw. dessen [[Natriumsalz|Dinatriumsalz]] (Dinatrium-trioxodinitrat(II), &#039;&#039;&#039;Angeli-Salz&#039;&#039;&#039;) verwendet; hier fungiert das Nitrition als Abgangsgruppe. Da sich dieses Salz unter Bildung des sehr instabilen [[Nitrosowasserstoff]]s (HNO, Nitroxyl) zersetzt,&lt;ref&gt;{{Holleman-Wiberg|Auflage=101.|Startseite=?}}&lt;/ref&gt; wird auch ein Reaktionsmechanismus diskutiert, der über freies Nitroxyl verläuft.<br /> <br /> == Einzelnachweise ==<br /> &lt;references /&gt;<br /> <br /> == Weblinks ==<br /> {{Commonscat|Angeli–Rimini reaction}}<br /> <br /> [[Kategorie:Nachweisreaktion]]<br /> [[Kategorie:Namensreaktion]]</div>

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