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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Ambrox.svg|200px|Strukturformel von (−)-Ambrox]]
| Strukturhinweis = Strukturformel von (−)-Ambrox
| Andere Namen = * (3a''R'',5a''S'',9a''S'',9b''R'')-3a,6,6,9a-Tetramethyl-dodecahydronaphto[2,1-''b'']furan

* 1,5,5,9-Tetramethyl-13-oxatricyclo-[8.3.0.0.(4.9)]tridecan {{CASRN|3738-00-9|Q81976567}}

* (−)-Ambrox
* (−)-Ambroxan
* (−)-Ambroxid
| Summenformel = C16H28O
| CAS =* {{CASRN|6790-58-5}} [(−)-Ambrox]
* {{CASRN|100679-85-4|KeinCASLink=1|Q0}} [(±)-Ambrox]
* {{CASRN|3738-00-9|Q81976567}} [Stereoisomerengemisch]
* {{CASRN|68365-89-9|KeinCASLink=1|Q0}} [(−)-''epi''-Ambrox]
| EG-Nummer = 229-861-2
| ECHA-ID = 100.027.147
| PubChem = 10857465
| ChemSpider = 9032756
| Beschreibung = kristalliner Feststoff mit charakteristischem Geruch<ref name="firmenich">Firmenich: {{Webarchiv|url=https://www.firmenich.com/product/ambroxr-super-pe-909158 |wayback=20220102134125 |text=Ambrox® Super }}, abgerufen am 2. Januar 2022.</ref>
| Molare Masse = 236,39 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 0,939 g·cm−3 [(−)-Ambrox]<ref name="cb">{{ChemBlink|6790-58-5|Name=|Abruf=2013-01-09}}</ref>
| Schmelzpunkt = 73–75 [[Grad Celsius|°C]] [760 mm Hg, (−)-Ambrox]<ref name="goodscents">Eintrag zu [https://www.thegoodscentscompany.com/data/rw1016071.html ''Ambroxan''] bei thegoodscentscompany.com, abgerufen am 17. Juni 2017.</ref>
| Siedepunkt = 120 °C [1,4 mm Hg, (−)-Ambrox]<ref name="goodscents" />
| Dampfdruck = 
| Löslichkeit = * wenig löslich in Wasser [2,4 mg·l−1, (−)-Ambrox]<ref name="goodscents" />
* löslich in Ethanol [(−)-Ambrox]<ref name="goodscents" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|Aldrich|W347108|Name=(−)-Ambroxide, ≥99%|Abruf=2013-01-09}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|-}}
| GHS-Signalwort =
| H = {{H-Sätze|-}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|-}}
| Quelle P = <ref name="Sigma" />
| MAK = 
}}

'''Ambrox''' (auch '''Ambroxan''') ist eine trizyklische, [[Terpene|sesquiterpenoide]] [[chemische Verbindung]]<ref>{{RömppOnline|ID=RD-01-01891|Name=Ambrox|Abruf=2022-01-02}}</ref>. Sie wurde als einer der Stoffe identifiziert, die für den charakteristischen Geruch der [[Ambra|grauen Ambra]] verantwortlich sind, einem der wertvollsten tierischen Duftstoffe neben [[Zibet]] und [[Moschus]].<ref>G. Ohloff: ''The Fragrance of Ambergris.'' In: Ernst T. Theimer: ''Fragrance chemistry: the science of the sense of smell.'' Academic Press, New York, 1982, ISBN 0-12-685850-0.</ref>

== Vorkommen ==
[[Datei:Salvia sclarea3.jpg|mini|links|Muskatellersalbei (''Salvia sclarea'')]]
Ambrox entsteht durch die Reaktion von [[Ambrein]] (Hauptbestandteil der grauen Ambra, einer wachsartigen Substanz aus dem Verdauungstrakt von [[Pottwal|Pottwalen]]) mit Luftsauerstoff.
Als Zersetzungsprodukt von ([[Labdane|Labdan-]])[[Diterpene|Diterpenen]] kann Ambrox in geringen Mengen auch in folgenden Quellen vorkommen:
* im [[Tabak]] (''[[Nicotiana tabacum]]'') (aus [[cis-Abienol|(''Z'')-Abienol]])<ref>J.C. Leffingwell: ''Basic Chemical Constituents of Tobacco Leaf and Differences among Tobacco Types'' ([https://www.researchgate.net/publication/245024144_Leaf_Chemistry_-_Basic_Chemical_Constituents_of_Tobacco_Leaf_and_Differences_among_Tobacco_Types PDF]; 1,12 MB). In: D. Layton Davis und Mark T. Nielson (Hrsg.): ''Tobacco: Production, Chemistry and Technology''. Blackwell Science 1999. S. 265-284. Abgerufen am 2. Januar 2022.</ref>,
* im [[Muskatellersalbei]] (''Salvia sclarea'') (aus [[Sclareol]])<ref>Günther Ohloff: ''Riechstoffe und Geruchssinn. Die Molekulare Welt der Düfte''. Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1990. S. 146.</ref>,
* in der [[Zistrose]] ([[Lack-Zistrose|''Cistus ladanifer'']] und [[Kretische Zistrose|''Cistus creticus'']]) (aus [[Harzsäuren|Labdanolsäure]])<ref>Günther Ohloff: ''Riechstoffe und Geruchssinn. Die Molekulare Welt der Düfte'', S. 178.</ref>,
* in der [[Mittelmeer-Zypresse|Trauerzypresse]] (''Cupressus sempervirens'')<ref>Raffaele Tabacchi, Jean Garnero und Pierre Buil: ''Sur la présence d'un ester du décadiénol-2(E), 4(Z) et de diterpènes dans l'huile essentielle de cyprès (Cupressus sempervirens L.)''. In: ''[[Helvetica Chimica Acta]]'', Band 58, Fasc. 4, Nr. 125, 1975. S. 1184-1187; [[doi:10.1002/hlca.19750580421]].</ref>
* und in der [[Adipocire]] der menschlichen [[Wachsleiche]] (aus Ambrein)<ref>Barbara von der Lühe und andere: [https://www.nature.com/articles/s41598-019-54730-w ''First evidence of terrestrial ambrein formation in human adipocere'']. In: Nature - Scientific Reports 9, 2019; [[doi:10.1038/s41598-019-54730-w]].</ref>.

== Gewinnung und Darstellung ==
Zur Gewinnung von Ambrox wird Ambrein nicht mehr verwendet, es wird als Ausgangsstoff durch Sclareol aus ''Salvia sclarea'' ersetzt. Durch die Publikation der ersten Partialsynthese im Jahre 1950 von der Firma [[Firmenich (Unternehmen)|Firmenich]] wurde eine alternative Ambrox-Quelle gefunden. Schlüsselschritt der technischen Synthese ist der oxidative Abbau der Seitenkette mit [[Chromtrioxid]] CrO3. Die anschließende Reduktion des [[Lactone|Lactons]] mit [[Lithiumaluminiumhydrid]] führt zum Diol, welches in Gegenwart von Säuren zum gewünschten Ether cyclisiert. Als Nebenprodukt kann das thermodynamisch stabilere 9b-''epi''-Ambrox entstehen. Die Reaktion ist im industriellen Maßstab mit einer Ausbeute von 54 % durchführbar.<ref name="Schäfer">B. Schäfer: ''[[Chemie in unserer Zeit]].'' 2011, 45, 374–388; [[doi:10.1002/ciuz.201100557]].</ref>

Nach dem Auslaufen des Patentes Anfang der 1980er Jahre wurden weitere, technisch realisierbare Syntheserouten veröffentlicht. Eine Abbaureaktion von Sclareol mittels [[Natriumperiodat]] (anstelle von [[Kaliumpermanganat]]) wurde im Arbeitskreis von Sir [[Derek H. R. Barton]] publiziert und zum Patent angemeldet.<ref>{{Patent|Land=US|V-Nr=4970163 |Titel=Process for producing diol and lactone and microorganisms capable of same |A-Datum= 1989-09-28 | V-Datum=1990-11-13 |Erfinder=Mohamad I. Farbood, James A. Morris, Arthur E. Downey}}.</ref>

[[Datei:Synthese von Ambrox ausgehend von Sclareol.png|600px|Synthese von Ambrox ausgehend von Sclareol]]

Obwohl die Syntheseschritte verhältnismäßig einfach und sicher durchgeführt werden können, liegt der große Nachteil in diesen Synthesen in der fluktuierenden Versorgungslage und somit stark variierenden Preisen von Sclareol.<ref>[[Günther Ohloff|G. Ohloff]], W. Giersch, W. Pickenhagen, A. Furrer und B. Frei: ''Significance of the geminal dimethyl group in the odor principle of Ambrox®.'' In: ''Helvetica Chimica Acta.'' 1985, 68, 2022–2029, [[doi:10.1002/hlca.19850680726]].</ref>

Als Alternative zu Sclareol kann auch (+)-''cis''-[[Abienol]] zur Herstellung von Ambrox verwendet werden. (+)-cis-Abienol gewinnt man aus [[Kanadabalsam]].<ref name="Schäfer" />

[[Datei:Synthese Ambrox - ausgehend aus cis-abienol.png|600px|Synthese von Ambrox ausgehend aus (+)-cis-Abienol]]

Mittels [[Ozonolyse]] von (+)-''cis''-Abienol und anschließender reduktiven Aufarbeitung, erhält man ein [[Diol]], welches mit [[Tosylchlorid]] in [[Pyridin]] mit exzellenten Ausbeuten zu Ambrox cyclisiert werden kann.<ref>A. F. Barrero, E. J. Alvarez-Manzaneda, J. Altarejos, S. Salido und J. M. Ramos: ''Synthesis of Ambrox® from (−)-sclareol and (+)-cis-abienol.'' In: ''[[Tetrahedron]].'' 1993, 49; 45, 10405–10412, [[doi:10.1016/S0040-4020(01)80567-6]].</ref>
Neben dieser synthetisch betrachtet besonders geschickten Abbaureaktion, kann Ambrox auch noch ausgehend von einer Reihe anderer Naturstoffe [(−)-[[Drimenol]]<ref>H. Akita, M. Nozawa, A. Mitsuda und H. Ohsawa: ''A convenient synthesis of (+)-albicanol based on enzymatic function: Total syntheses of (+)-albicanyl acetate, (−)-albicanyl 3,4-dihydroxycinnamate, (−)-drimenol, (−)-drimenin and (−)-ambrox.'' In: ''[[Tetrahedron: Asymmetry]].'' 2000, 11, S. 1375–1388, [[doi:10.1016/s0957-4166(00)00076-8]].</ref>, (−)-[[Thujone|Thujon]]<ref>{{CanJChem |Autor=J. P. Kutney, C. Cirera |Titel=The chemistry of thujone. XX. New enantioselective syntheses of Ambrox and epi-Ambrox |Jahr=1997 |Volume=75 |Issue=8 |Seiten=1136 |doi=10.1139/v97-136 }}</ref> oder auch (+)-[[Carvone|Carvon]]<ref>A. A. Verstqen-Haaksma, H. J. Swarts, B. J. M. Jansen und A. de Groot: ''Total synthesis of (−)-Ambrox® from S-(+)-carvone.'' In: ''Tetrahedron.'' 1994, 50; 33, 10095-10106, [[doi:10.1016/S0040-4020(01)89625-3]].</ref>] gewonnen werden.

== Verwendung und Eigenschaften ==
Ambrox ist ein schon seit dem Altertum bekannter Duftstoff, der bei der [[Parfüm]]herstellung verwendet wird.

Die unterschiedlichen Stereoisomere von Ambrox haben einen vergleichbaren Duft, unterscheiden sich aber in ihren [[Geruchsschwelle]]n.<ref>G. Fráter, J. A. Bajgrowicz, P. Kraft: ''Fragrance Chemistry.'' In: ''Tetrahedron.'' 1998, 54; 27, 7633–7703.</ref> [[Datei:Ambrox - Einige Diastereomere.png|rechts|500px|Einige Stereoisomere von Ambrox]]
{| class="wikitable"
|-
! Isomer !! Geruchsschwelle in [[ppb]]
|-
| (−)-Ambrox || 0,3
|-
| 3a-''epi''-(−)-Ambrox || 34
|-
| 9b-''epi''-(−)-Ambrox || 0,15
|-
| (+)-Ambrox || 2,4
|}

Die Weltjahresproduktion für Ambrox und Analoga liegt bei etwas mehr als 30 Tonnen.<ref>C. Allemann: ''Synthesis and Application of an Electronically Chiral Mimic of CpFe.'' Dissertation, No. 1369, Université de Fribourg (Suisse), 2011, {{URN|nbn:ch:rero-002-101591}}.</ref>

=== Handelsnamen ===
* Ambro, Ambroxan, Amberlynx: (−)-[[Enantiomer]]
* Cetalox: [[Racemat]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Duftstoff]]
[[Kategorie:Oxolan]]
[[Kategorie:Decalin]]
[[Kategorie:Aromastoff (EU)]]
[[Kategorie:Alkylcyclohexan]]

Ambrox - Versionsgeschichte

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