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2022-01-30T14:17:05Z

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Der '''Alpha-Effekt''' ('''α-Effekt''') beschreibt die erhöhte [[Nucleophilie]] eines [[Molekül]]s durch die Präsenz eines nahestehenden [[Freies Elektronenpaar|freien Elektronenpaars]].<ref>{{Webarchiv|url=http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/react3.htm |wayback=20060721175239 |text=''Chemical Reactivity.'' }} 14. Juli 2006. Michigan State University. 27. Juli 2006.</ref> Das Molekül zeigt nicht notwendigerweise eine erhöhte [[Basizität]], verglichen mit einem ähnlichen Molekül ohne den nahestehenden Elektronendonor. Der α-Effekt kann durch verschiedene theoretische Erklärungen begründet werden, wobei bisher jedoch nicht klar ist, welcher Ansatz den Effekt am besten erklärt.

Der Effekt wurde zuerst von [[William Jencks|Jencks]] und Carriuolo in einer Serie von Experimenten zur [[Kinetik (Chemie)|Kinetik]] der Reaktion des [[Ester]]s ''p''-Nitrophenylacetat mit einer Reihe von Nucleophilen beobachtet.<ref>{{Literatur|Autor=William P. Jencks, Joan Carriuolo|Titel=Reactivity of Nucleophilic Reagents toward Esters|Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society|Band=82|Nummer=7|Verlag=|Datum=1960-04-01|Seiten=1778–1786|Fundstelle=hier S. 1778.|ISSN=0002-7863|DOI=10.1021/ja01492a058}}</ref><ref>{{Literatur|Autor=William P. Jencks, Joan Carriuolo|Titel=General Base Catalysis of the Aminolysis of Phenyl Acetate1|Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society|Band=82|Nummer=3|Verlag=|Datum=1960-02-01|Seiten=675–681|Fundstelle=hier S. 675|ISSN=0002-7863|DOI=10.1021/ja01488a044}}</ref> Nucleophile, wie das [[Fluorid]]-[[Anion]], [[Pyridin]] oder [[Ethylendiamin]], reagierten wie erwartet entsprechend ihrer durch den [[pKa|pK<sub>a</sub>-Wert]] angegebene Basizität. Andere Ionen, wie z. B. [[Hydroxylamin]], das [[Hypochlorite|Hypochlorit-Anion]] oder das [[Hydroperoxide|Hydroperoxid-Anion]], reagierten allerdings deutlich schneller als erwartet.

1962 benannten Edwards und Pearson diesen Effekt als „α-Effekt“. Sie schlugen vor, dass dieser Effekt durch eine Stabilisierung des [[Übergangszustand]]s (ÜZ) verursacht werden könnte: Beim Eintreten in den ÜZ bewegt sich das freie Elektronenpaar vom Nucleus weg und verursacht so eine positive [[Partialladung]], welche durch ein nahestehendes freies Elektronenpaar stabilisiert werden kann, wie es zum Beispiel in [[Carbokation]]en auftritt.<ref>{{Literatur|Autor=John O. Edwards, Ralph G. Pearson|Titel=The Factors Determining Nucleophilic Reactivities|Sammelwerk=Journal of the American Chemical Society|Band=84|Nummer=1|Verlag=|Datum=1962-01-01|Seiten=16–24|Fundstelle=hier S. 16.|ISSN=0002-7863|DOI=10.1021/ja00860a005}}</ref>

Der α-Effekt ist auch unvoraussagbar vom Lösungsmittel abhängig: Er kann stärker oder schwächer werden, oder sogar Maxima durchschreiten.<ref>{{Literatur|Autor=Erwin Buncel, Ik-Hwan Um|Titel=The α-effect and its modulation by solvent|Sammelwerk=Tetrahedron|Band=60|Nummer=36|Verlag=|Ort=|Datum=2004-08-30|Seiten=7801–7825|Fundstelle=hier S. 7801|DOI=10.1016/j.tet.2004.05.006}}</ref>

== Literatur ==

* Michael B. Smith, ''March’s Advanced Organic Chemistry'', 7. Auflage, Wiley, Hoboken, New Jersey 2013, S. 430–431.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Chemische Bindung]]

Alpha-Effekt - Versionsgeschichte

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