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GHS-Daten aktualisiert, ggf. weitere Fixes/Formalia

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{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel = [[Datei:Phloroglucin.svg|160px|Strukturformel des Phloroglucins]]
| Andere Namen = * Phloroglucin
* ''sym.'' Trihydroxybenzol
* Cyclohexan-1,3,5-trion
* Benzol-1,3,5-triol
| Summenformel = C6H6O3
| CAS = {{CASRN|108-73-6}}
| EG-Nummer = 203-611-2
| ECHA-ID = 100.003.284
| PubChem = 359
| ChemSpider = 352
| DrugBank = DB12944
| ATC-Code = {{ATC|A03|AX12}}
| Beschreibung = beiger Feststoff<ref name="Thermofisher">{{Thermofisher|ID=241760250 |Name=Phloroglucinol |Abruf=2023-10-13}}</ref>
| Molare Masse = 126,11 g·[[mol]]−1
| Aggregat = fest
| Dichte = 1,46 g·cm−3<ref name="RÖMPP" />
| Schmelzpunkt = *218–221 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="RÖMPP" />
* 117 °C (Dihydrat)<ref name="RÖMPP" />
| Siedepunkt =
| Dampfdruck = 0,0036 Pa (100 °C, Sublimationsdruck)<ref name="Verevkin">Verevkin, S.P.; Schick, C.: ''Determination of vapor pressures, enthalpies of sublimation, and enthalpies of fusion of benzenetriols'' in [[Thermochim. Acta]] 415 (2004) 35–42, [[doi:10.1016/j.tca.2003.09.011]].</ref>
| pKs = *pK1 8,45<ref name="CRC">''[[CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification]]'', Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.</ref><ref name="Ullmann">Fiege, H.; Voges, H.-W.; Hamamoto, T.; Umemura, S.; Iwata, T.; Miki, H.; Buysch, H.-J.; Garbe, D.; Paulus, W.: ''Phenol Derivatives'', in: ''[[Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie]]'', Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2012; {{DOI|10.1002/14356007.a19_313}}.</ref>
* pK2 8,88<ref name="Ullmann" />
| Löslichkeit = * schlecht in Wasser (10 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="Thermofisher" />
* löslich in [[Diethylether]], [[Ethanol]], [[Pyridin]]<ref name="RÖMPP" />
| Quelle GHS-Kz = <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Phloroglucin|ZVG=101709|CAS=108-73-6|Abruf=2026-02-19}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|07}}
| GHS-Signalwort = Achtung
| H = {{H-Sätze|315|317|319|335}}
| EUH = {{EUH-Sätze|-}}
| P = {{P-Sätze|261|264|271|280|302+352|305+351+338}}
| Quelle P = <ref name="GESTIS" />
| ToxDaten = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Maus |Applikationsart=oral |Wert=4550 mg·kg−1 |Bezeichnung= |Quelle=<ref>Oyo Yakuri. Pharmacometrics. 3(187), 1969</ref> }}
}}

'''1,3,5-Trihydroxybenzol''' ([[Trivialname (Chemie)|Trivialname]] '''Phloroglucin''') ist ein [[Derivat (Chemie)|Derivat]] des [[Benzol]]s, ein dreiwertiges [[Phenole|Phenol]] und gehört zur Gruppe der [[Polyphenol]]e. Formal kann es daher auch als (Cyclo-)[[Trimer]] des [[Ketene|Ketens]] (H2C=C=O) aufgefasst werden. Die beiden anderen [[Isomer]]e sind [[1,2,3-Trihydroxybenzol]] (Pyrogallol) und [[1,2,4-Trihydroxybenzol]] (Hydroxyhydrochinon). Vom 1,3,5-Trihydroxybenzol leiten sich viele [[Naturstoff]]e wie [[Flavone]] und [[Anthocyan]]farbstoffe ab.

== Geschichte ==
Die erste Darstellung gelang dem österreichischen Chemiker [[Heinrich Hlasiwetz]] im Jahr 1855 aus dem Naturstoff [[Phloretin]], der aus der Rinde von Obstbäumen gewonnen wurde.<ref>Hlasiwetz, H.: ''Ueber das Phloretin.'' In: ''Annalen der Chemie und Pharmacie'' 96, 1855, S. 118–123; [[doi:10.1002/jlac.18550960115]].</ref> Der Name Phloroglucin stammt aus der griechischen Umschreibung für „Süße Rinde“.<ref name="Ullmann" /> Eine frühe Quelle beschreibt einen sehr süßen Geschmack der Verbindung.<ref name="Meyer">[https://www.peter-hug.ch/lexikon/Phloroglucin/ ''Phloroglucin.''] Meyers Konversations-Lexikon, 1888.</ref>

== Vorkommen ==
[[Datei:Csinensis.jpg|mini|links|Teeblätter]]
Phloroglucin kommt in freier Form in [[Tee (Pflanze)|Teeblättern]]<ref name="Dr. Duke" /> und in verschiedenen Eucalyptus- und Akazienarten, wie z. B. ''[[Acacia arabica]]'' vor. Es konnte auch aus [[Streptomyces|Streptomycetenkulturen]] isoliert werden. In Form von Glucosid- und Prenylderivaten wurde es in [[Hopfen]], [[Farne]]n, [[Johanniskraut]] und [[Braunalgen]] gefunden. Es kann aus pflanzlichen [[Polyphenole]]n, wie [[Gerbstoffe]]n, [[Flavone]]n und [[Anthocyane]]n durch einen Abbau isoliert werden.<ref name="RÖMPP" />
{{Absatz|links}}

== Darstellung und Gewinnung ==
1,3,5-Trihydroxybenzol kann durch die Spaltung vieler höher zusammengesetzter Pflanzenstoffe, wie [[Drachenblut (Harz)|Drachenblut]], [[Gummigutta|Gummigutt]], [[Quercetin]], [[Morin (Farbstoff)|Morin]] oder Maklurin erhalten werden.<ref name="Meyer" /> Eine erste technische Synthese geht vom [[Trinitrotoluol]] aus, welches zunächst mittels [[Natriumdichromat]] zur entsprechenden Benzoesäure oxidiert wird. Im Folgeschritt wird nach einer Decarboxylierung und Reduktion mittels [[Eisen]] im sauren Medium das [[1,3,5-Triaminobenzol]]<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=1,3,5-Triaminobenzol|CAS=108-72-5|Wikidata=Q27117974}}</ref> erhalten. Eine nucleophile Substitution im wässrig saurem Medium ergibt dann die Zielverbindung.<ref name="Ullmann" /><ref name="RÖMPP" /><ref name="ABC Chemie">''Brockhaus ABC Chemie'', 3. Auflage, F.A. Brockhausverlag Leipzig 1971, S. 1055.</ref><ref>Clarke, H.T.; Hartman, W.W.: ''Phloroglucinol.'' In: ''[[Org. Synth.]]'' 9, 1929, 74, [[doi:10.15227/orgsyn.009.0074]].</ref> Ein neueres Verfahren geht vom [[1,3,5-Triisopropylbenzol]] aus, das analog zum [[Cumolhydroperoxid-Verfahren]] zunächst mittels [[Sauerstoff]] in das entsprechende Trihydroperoxid überführt wird. Dessen saure Spaltung ergibt dann 1,3,5-Trihydroxybenzol und [[Aceton]].<ref name="Ullmann" />

[[Datei:1,3,5-Trihydroxybenzene synthesis01.svg|rahmenlos|hochkant=2.4|zentriert]]

Weitere Synthesevarianten sind Umsetzung des [[1,3,5-Triacetylbenzoltrioxim]]s<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=1,3,5-Triacetylbenzoltrioxim|CAS=65382-85-6|KeinCASLink=1|Wikidata=Q82242776}}</ref> in einer [[Beckmann-Umlagerung]] und anschließender Hydrolyse<ref name="Gorecki">Gorecki, P.; Kuran, W.: ''Diethylzinc–trihydric phenol catalysts for copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide: Activity in copolymerization and copolymer destruction processes.'' In: ''J. Polym. Sci. Polym. Lett.'' 23, 1985, S. 299–304, [[doi:10.1002/pol.1985.130230603]].</ref>, einer [[Hofmann-Umlagerung]] von [[Benzol-1,3,5-tricarbonsäuretriamid]],<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=Benzol-1,3,5-tricarbonsäuretriamid|CAS=60541-32-4|Wikidata=Q82096790}}</ref> sowie der [[Nukleophile aromatische Substitution|nucleophilen Substitution]] mittels [[Alkoxid]]en am [[1,3,5-Tribrombenzol]] und anschließender sauren [[Etherspaltung]].<ref name="Ullmann" /> Auch durch das Schmelzen von [[Resorcin]] mit [[Natriumhydroxid]] kann 1,3,5-Trihydroxybenzol erhalten werden.<ref name="RÖMPP" />

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
1,3,5-Trihydroxybenzol tritt in fester Phase in zwei Kristallformen, einem [[Anhydrat]] und einem [[Hydrate|Dihydrat]] auf.<ref name="Braun">Braun, D.E.; Tocher, D.A.; Price, S.L.; Griesser, U.J.: ''The Complexity of Hydration of Phloroglucinol: A Comprehensive Structural and Thermodynamic Characterization.'' In: [[J. Phys. Chem.]] B 116, 2012, S. 3961–3972, [[doi:10.1021/jp211948q]].</ref> Das Anhydrat schmilzt bei 218,7 °C mit einer [[Schmelzenthalpie]] von 34,5 kJ·mol−1.<ref name="Verevkin" /> Bei Raumtemperatur wandelt sich das Anhydrat schon ab einer relativen Luftfeuchte von 16 % in das Dihydrat um. Das Dihydrat gibt beim Erhitzen ab 50 °C das Wasser wieder ab. Der Prozess ist endotherm und mit einer [[Reaktionsenthalpie]] von 107 kJ·mol−1 verbunden. Nach Korrektur mit der [[Verdampfungsenthalpie]] von Wasser ergibt sich eine [[Umwandlungsenthalpie]] vom Dihydrat zum Anhydrat mit 19,3 kJ·mol−1. Beide Formen kristallisieren in [[orthorhombisch]]en Kristallgittern, allerdings in unterschiedlichen Raumgruppen mit P212121 für das Anhydrat bzw. Pnma für das Dihydrat.<ref name="Braun" /> Die Verbindung zersetzt sich, bevor der Siedepunkt erreicht ist. Die Löslichkeit in Wasser beträgt etwa 1 Ma%, in [[Ethanol|Alkohol]] etwa 9 Ma% und in [[Pyridin]] 75 Ma%. In [[Diethylether|Ether]] und [[Benzol]] ist es gering löslich.<ref name="Ullmann" />

=== Chemische Eigenschaften ===
Auf Grund einer [[Tautomerie#Keto-Enol-Tautomerie|Keto-Enol-Tautomerie]] mit einem Gleichgewicht zwischen 1,3,5-Trihydroxybenzol und Cyclohexa-1,3,5-trion<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=Cyclohexa-1,3,5-trion|CAS=30770-49-1|KeinCASLink=1|Wikidata=Q82490224}}</ref> verhält es sich chemisch sowohl wie ein [[Phenole|Phenol]] wie auch ein [[Ketone|Keton]]. In [[Veresterung]]s- und [[Veretherung]]sreaktionen können die entsprechenden mono, di- und trisubstituierten Phenole erhalten werden. Als Phenol geht es [[Elektrophile aromatische Substitution|elektrophile Substitutionen]] wie [[Friedel-Crafts-Acylierung]]en, [[Halogenierung]]en oder [[Nitrierung]]en ein. Mit Hydroxylamin bildet es als Keton ein Trioxim bzw. mit [[Natriumbisulfit]] die entsprechenden Addukte.<ref name="Ullmann" />
{{Formel
|datei= [[Datei:Phloroglucin Tautomerie.svg|320px|klasse=skin-invert-image|Tautomerisierung von Phloroglucin]]
|text= Tautomerie von 1,3,5-Trihydroxybenzol
|style=center}}

Die [[Hydrierung]] der Verbindung ergibt das [[1,3,5-Trihydroxycyclohexan]].<ref group="S">{{Substanzinfo|Name=1,3,5-Trihydroxycyclohexan|CAS=2041-15-8|Wikidata=Q72459734}}</ref> Mit [[Diazoniumsalz]]en geht sie leicht [[Azokupplung]]en ein.<ref name="Ullmann" /> 1,3,5-Trihydroxybenzol ist lichtempfindlich und wird daher in braunen Glasflaschen aufbewahrt.

== Verwendung ==
[[Datei:Phloroglucin Coniferylalcohol Condensate A.svg|mini|Kondensationsprodukt von 1,3,5-Trihydroxybenzol mit Coniferylalkohol, das für die Rotfärbung beim Ligninnachweis verantwortlich ist]]

[[Salzsäure|Salzsaure]] 1,3,5-Trihydroxybenzol-Lösung wird bei der [[Papier]]-Herstellung zum Nachweis von [[Lignin]], der im [[Holzschliff]] enthalten ist, verwendet.
Bei Anwesenheit von Lignin in einer Probe tritt eine rotviolette Färbung auf.<ref name="Brockhaus">[https://peter-hug.ch/1888_bild/63_0104 Brockhaus’ Konversations-Lexikon, Vierzehnte vollständig neubearbeitete Auflage, 13. Band, F.A. Brockhaus in Leipzig, Berlin und Wien, 1895, S. 102.]</ref> Dabei reagiert die Carbonylgruppe des in der Ligninstruktur enthaltenen [[Coniferylaldehyd]]s mit dem 1,3,5-Trihydroxybenzol.<ref>[https://www.chids.de/dachs/expvortr/724Apfel_Fischer.doc Experimentalvortrag "Vom Baum zum Apfel", Marietta Fischer, Universität Marburg] ([[Microsoft Word|MS Word]]; 2,1 MB).</ref>
Es ist außerdem Bestandteil von [[Günzburgs Reagenz]] – einer alkoholischen Lösung von 1,3,5-Trihydroxybenzol und [[Vanillin]] zum qualitativen Nachweis der freien [[Salzsäure]] im [[Magensaft]].<ref name="RÖMPP">{{RömppOnline |ID=RD-16-01811 |Name=Phloroglucin |Abruf=2021-01-25}}</ref>

In der [[Mikroskopie]] dient es zum Entkalken von Knochenproben. 1,3,5-Trihydroxybenzol dient auch als Reagens für [[Pentosen]], [[Pentosane]] und [[Aldehyde]].<ref name="RÖMPP" />
Es dient als Azo-Kupplungskomponente zum Färben von Baumwolle, Cellulosefasern, Viskose, Seide, Nylon und Leder und ist in Haarfärbemitteln und Kosmetika enthalten. Weiterhin wird es als Kuppler im Diazo-Druck genutzt. In der organischen Chemie dient als Ausgangskomponente für Lichtschutzsubstanzen, Photoresists, Pharmawirkstoffen, Stabilisatoren, Antioxidantien oder Flüssigkristallen. In der Polymerchemie führt es zu hochverzweigten Polymeren wie Polyimide, Polyester und Polyether.<ref name="RÖMPP" />

== Nachweis ==
Zum qualitativ-analytischen Nachweis entsteht bei der [[Bromierung]] mit [[Kaliumbromid]] und [[Brom]]<ref>Autorengemeinschaft: ''[[Organikum]]'', 19. Auflage, Johann Ambrosius Barth, Leipzig · Berlin · Heidelberg 1993, ISBN 3-335-00343-8, S. 331.</ref> das [[Tribromphloroglucin]], das einen Schmelzpunkt von 151 °C hat.<ref>Autorengemeinschaft: ''[[Organikum]]'', 19. Auflage, Johann Ambrosius Barth, Leipzig · Berlin · Heidelberg 1993, ISBN 3-335-00343-8, S. 653.</ref>

[[Datei:Bromination Phloroglucinol.svg|rahmenlos|hochkant=1.8|zentriert|Bromierung von Phloroglucin]]

== Einzelnachweise ==
<references>
<ref name="Dr. Duke">
{{DrDukesDB |ID=46074 |Typ=c |Name=1,3,5-TRIHYDROXY-BENZENE |Abruf=2024-06-30}}
</ref>
</references>

== Externe Links zu erwähnten Verbindungen ==
<references group="S" />

{{SORTIERUNG:Trihydroxybenzol135}}
[[Kategorie:Polyhydroxybenzol]]

1,3,5-Trihydroxybenzol - Versionsgeschichte

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