Quelltext der Seite Swern-Oxidation

Bei der '''Swern-Oxidation''' handelt es sich um eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]], die nach ihrem Entdecker, dem amerikanischen Chemiker [[Daniel Swern]] (1916–1982), benannt wurde. Die Reaktion ist eine milde [[Oxidation]] von [[Primär (Chemie)|primären]] oder [[Sekundär (Chemie)|sekundären]] [[Alkohole]]n zu [[Aldehyde]]n bzw. [[Ketone]]n mit [[Dimethylsulfoxid]], [[Oxalylchlorid]] und [[Triethylamin]].<ref>K. Omura, D. Swern: ''Oxidation of alcohols by „activated“ dimethyl sulfoxide. A preparative, steric and mechanistic study.'' In: ''[[Tetrahedron]].'' 34, 1978, S. 1651, [[doi:10.1016/0040-4020(78)80197-5]].</ref><ref>A. J. Mancuso, D. S. Brownfain, D. Swern: ''Structure of the dimethyl sulfoxide-oxalyl chloride reaction product. Oxidation of heteroaromatic and diverse alcohols to carbonyl compounds.'' In: ''[[J. Org. Chem.]]'' 44, 1979, S. 4148–4150, [[doi:10.1021/jo01337a028]].</ref><ref>A. J. Mancuso, S.-L. Huang, D. Swern: ''Oxidation of long-chain and related alcohols to carbonyls by dimethyl sulfoxide „activated“ by oxalyl chloride.'' In: ''J. Org. Chem.'' 43, 1978, S. 2480–2482, [[doi:10.1021/jo00406a041]].</ref>
Ein Vorteil der Swern-Oxidation gegenüber Reaktionen mit [[Chrom]]-Reagenzien ist die geringere [[Toxizität]] der Reagenzien. Es ist von essentieller Bedeutung, dass die Reaktionstemperatur deutlich unter Raumtemperatur bleibt, da das [[in situ]] gebildete Reagenz sich bei höheren Temperaturen sehr schnell zersetzt. Eine Temperatur von −40&nbsp;°C ist für die Reaktion ausreichend niedrig. Auch ist die weitere Oxidation zu [[Carbonsäuren]] in der Swern-Oxidation unmöglich.
Nachteilig ist vor allem der sehr unangenehme Geruch des bei der Reaktion gebildeten [[Dimethylsulfid]]s.

== Übersichtsreaktion ==
Bei der Swern-Oxidation handelt es sich um eine [[Oxidation]] von [[Alkohole]]n zu [[Ketone]]n oder [[Aldehyde]]n. Als Oxidationsmittel wird aktiviertes [[Dimethylsulfoxid]] verwendet, zur [[Aktivierung von Carbonsäuren|Aktivierung]] [[Oxalylchlorid]] und als [[Basen (Chemie)|Base]] [[Triethylamin]].

[[Datei:Swern Oxidation Übersicht3.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=2|Übersicht der Swern-Oxidation]]

== Mechanismus ==

Im ersten Schritt wird nach einem nucleophilen Angriff des [[Dimethylsulfoxid]]s (DMSO) an das [[Oxalylchlorid]] und nach Abspaltung von [[Kohlendioxid]], [[Kohlenmonoxid]] und [[Chlorid]] die aktive Zwischenstufe, das [[Sulfoniumverbindungen|Sulfonium-Ion]], gebildet.

[[Datei:Swern Oxidation Mechanismus1a.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=4|Mechanismus der Swern-Oxidation]]

Beide [[Sulfoniumverbindungen|Sulfonium-Ionen]], die in dieser Reaktion vorkommen, sind Formen des aktivierten [[Dimethylsulfoxid]]s und bilden mit einem [[Alkohole|Alkohol]] das gleiche Sulfoniumsalz.<ref>{{Literatur |Autor=T. Laue, A. Plagens |Hrsg= |Titel=Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie |Verlag=Teubner Verlag |Datum=2006 |ISBN=3-8351-0091-2 |Seiten=324-326}}</ref> Nach der Zugabe eines [[Alkohole|Alkohols]] greift dieser das Sulfonium-Ion nucleophil an. Mit der ersten Form des Sulfonium-Ions werden somit [[Kohlendioxid]], [[Kohlenmonoxid]] und [[Chlorid]] verdrängt und mit der zweiten Form wird Chlorid abgespalten.

[[Datei:Swern Oxidation Mechanismus1b.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3.5|Mechanismus der Swern-Oxidation]]

Die [[Base (Chemie)|Base]] [[Triethylamin]] deprotoniert schließlich das Sulfonium-Ion und unter Abspaltung von [[Dimethylsulfid]] wird der [[Aldehyde|Aldehyd]] (wenn R<sup>1</sup>&nbsp;=&nbsp;H oder R<sup>2</sup>&nbsp;=&nbsp;H) oder das [[Ketone|Keton]] gebildet.

[[Datei:Swern Oxidation Mechanismus1c.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3|Mechanismus der Swern-Oxidation]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Siehe auch ==
* [[Albright-Goldman-Oxidation]]
* [[Corey-Kim-Oxidation]]
* [[Parikh-Doering-Oxidation]]
* [[Pfitzner-Moffatt-Oxidation]]

== Weblinks ==
* organische-chemie.ch: [https://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/swern.htm Swern-Oxidation] (Detaillierter Mechanismus)

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Oxidation]]