Quelltext der Seite Parikh-Doering-Oxidation

Die '''Parikh-Doering-Oxidation''' ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|organischen Chemie]], die nach ihren Entdeckern [[Jekishan R. Parikh]] und [[William v. E. Doering]] benannt wurde.

Mit der Parikh-Doering-Oxidation werden [[Primär (Chemie)|primäre]] und [[Sekundär (Chemie)|sekundäre]] [[Alkohole]] in [[Aldehyde]] beziehungsweise [[Ketone]] überführt. Hierbei wird wie bei der [[Swern-Oxidation]] aktiviertes [[Dimethylsulfoxid]] (DMSO) als [[Oxidationsmittel]] eingesetzt. Zur [[Aktivierung (Chemie)|Aktivierung]] dient jedoch [[Schwefeltrioxid-Pyridin]] in Anwesenheit von [[Triethylamin]].<ref>G. Tojo, M. Fernández: ''Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones'', 2.&nbsp;Auflage, S.&nbsp;125, Springer Verlag, Berlin, ISBN 0-387-23607-4.</ref>

[[Datei:Parikh-Doering Oxidation Reaktionsgleichung 1.svg|rahmenlos|hochkant= 1.5|zentriert|Bruttogleichung der Parikh-Doering Reaktion]]

Die Reaktion kann unter milden Bedingungen, für gewöhnlich bei 0&nbsp;°C, durchgeführt werden.<ref>J. R. Parikh and W. v. E. Doering: ''Sulfur Trioxide in the Oxidation of Alcohols by Dimethyl Sulfoxide'', in: ''[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]]'' '''1967''', ''89'', 5505–5507; {{DOI|10.1021/ja00997a067}}.</ref>

== Reaktionsmechanismus ==

Im ersten Schritt wird das [[Dimethylsulfoxid]] (DMSO) mittels [[Schwefeltrioxid]] aktiviert.<!-- Die "neutrale" Form des DMSO unterliegt keinem Gleichgewicht bezüglich des Zwitterions. Hierbei handelt es sich um mesomere Grenzstrukturen, die lediglich einem dazwischenliegenden elektronischen Zustand begrenzen. -->

[[Datei:Aktivierung des DMSO 1.svg|rahmenlos|hochkant= 3.2|zentriert|Aktivierung des DMSO 1.svg]]

Das aktivierte DMSO wird durch den Alkohol nucleophil angegriffen. Das so entstandene Zwischenprodukt wird nun durch [[Pyridin]] deprotoniert. Zusätzlich wird durch eine Umlagerung [[Sulfat]] abgespalten, welches in einem Komplex mit dem Pyridinium abgetrennt wird. Anschließend wird das Alkoxysulfoniumion durch [[Triethylamin]] zum Sulfonium-Ylid deprotoniert. Die nun folgende β-Eliminierung über einen cyclischen Übergangszustand führt zur Abspaltung von [[Dimethylsulfid]], sodass das Endprodukt, das Keton oder Aldehyd, entsteht.

[[Datei:Parikh-Doering Oxidation Reaktionsmechanismus 3.svg|rahmenlos|hochkant= 4.1|zentriert|Parikh-Doering Oxidation Reaktionsmechanismus 3.svg]]

== Siehe auch ==
* [[Swern-Oxidation]]

== Einzelnachweise ==
<references />

== Literatur ==
* Organic Syntheses Based on Name Reactions, A.Hassner & I.Namboothiri, 3. Auflage, Elsevier
* Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones, Gabriel Tojo and Marcos Fernandez, 2006, Springer Science+Business Media, Inc.

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Oxidation]]