Quelltext der Seite Oppenauer-Oxidation

Die '''Oppenauer-Oxidation''' ist eine [[Liste von Namensreaktionen|Namensreaktion]] der [[organische Chemie|organischen Chemie]]. Sie wurde nach ihrem Entdecker, dem österreichischen Chemiker [[Rupert Viktor Oppenauer]] (1910–1969), benannt.<ref>{{Literatur |Autor=Rupert Viktor Oppenauer |Titel=Eine Methode der Dehydrierung von Sekundären Alkoholen zu Ketonen. I. Zur Herstellung von Sterinketonen und Sexualhormonen |Sammelwerk=Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas |Band=56 |Datum=1937 |Sprache=en |DOI=10.1002/recl.19370560206 |Seiten=137}}</ref> Die Oppenauer-Oxidation ist eine Methode zur Synthese von [[Ketone]]n aus den entsprechenden [[Sekundärer Alkohol|sekundären Alkoholen]].

Sie ist die Umkehrung der [[Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion]].<ref>{{Literatur |Titel=The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals |Auflage=14 |Verlag=Merck |Ort=Whitehouse Station |Datum=2006 |Sprache=en |ISBN=978-0-911910-00-1 |Seiten=ONR-68}}</ref> Der [[Alkohole|Alkohol]] wird mit [[Alkoholate|Aluminiumalkoholat]] in einem Überschuss an [[Aceton]] oxidiert. Hierdurch liegt das [[Chemisches Gleichgewicht|Gleichgewicht]] auf der rechten Seite.<ref name="Schwetlick_578">{{Literatur |Autor=K. Schwetlick et al |Titel=Organikum |Auflage=23 |Verlag=Wiley-VCH |Ort=Weinheim |Datum=2009 |Sprache=en |ISBN=978-3-527-32292-3 |Seiten=578}}</ref>

:<br>[[Datei:Oppenauer-Oxidation-Übersicht-v5.svg|miniatur|hochkant=3.3|Übersichtsreaktion der Oppenauer-Oxidation; R entspricht einer [[Butylgruppe|''tert''-Butylgruppe]]<ref name="Höver_136">{{Literatur |Autor=Hermann Höver |Titel=Reaktionsmechanismen der Organischen Chemie |Verlag=Verlag Chemie, John Wiley & Sons |Ort=Weinheim, Frankfurt am Main |Datum=1973 |Sprache=en |ISBN=3-527-25442-0 |Seiten=136}}</ref>  oder einer [[Propylgruppe|''iso''-Propylgruppe]],<ref name="Schwetlick_578" /> R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> bezeichnen [[Organylgruppe|organische Reste]], wie z.&nbsp;B. [[Alkylgruppe|Alkylreste]].]]<br />

Seit dem Aufkommen der auf [[Chromate]]n (z.&nbsp;B. [[Pyridiniumchlorochromat|PCC]]) oder [[Dimethylsulfoxid]] basierenden Oxidationsmethoden (z.&nbsp;B. [[Swern-Oxidation]]) ist die Oppenauer-Oxidation von verminderter präparativer Bedeutung. Aufgrund der basischen Reaktionsbedingungen ist sie jedoch für die Oxidation säureempfindlicher Substrate geeignet. Eine Variante, die [[Trichloracetaldehyd]] und [[Aluminiumoxid]] verwendet, erlaubt es selektiv [[sekundär (Chemie)|sekundäre]] neben unveränderten [[primär (Chemie)|primären]] Alkoholen zu [[Oxidation|oxidieren]].

== Mechanismus ==
In diesem Mechanismus steht der Rest R wieder für eine ''tert''-Butylgruppe. 

:<br>[[Datei:Oppenauer-Oxidation-v15.svg|hochkant=2.5|miniatur|ohne|Mechanismus der Oppenauer-Oxidation;<ref name="Corey 2005">nach: {{Literatur |Autor=E. J. Corey, K. C. Nicolaou |Titel=Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis |Verlag=Elsevier |Datum=2005 |Sprache=en |ISBN=978-7-03-019190-8}}</ref> R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> bezeichnen organische Reste]]<br />

Der Mechanismus beschreibt wie mit Hilfe der Oppenauer-Oxidation ein sekundärer Alkohol '''1''' zu einem Keton '''4''' oxidiert wird. Zunächst reagiert der Alkohol mit dem [[Katalysator|katalytischen]] Aluminiumalkoholat zu Molekül '''2'''. Das im Überschuss zugegebene [[Aceton]] wirkt dann als [[Hydride|Hydridakzeptor]] und somit als [[Oxidationsmittel]] für den sekundären Alkohol. Die Reaktion des Aluminiumalkoholats '''2''' mit Aceton zu dem gewünschten Keton '''4''' und Molekül '''3''' verläuft über einen sechsgliedrigen Übergangszustand:<ref>{{Literatur |Autor=U. Lüning |Titel=Organische Reaktionen |Auflage=2 |Verlag=Elsevier Spektrum Akademischer Verlag |Ort=München |Datum=2007 |ISBN=978-3-8274-1834-0 |Seiten=142}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Zerong Wang |Titel=Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents |Band=2 |Verlag=John Wiley & Sons |Datum=2009 |Sprache=en |ISBN=978-0-471-70450-8 |Seiten=2089}}</ref>

:<br>[[Datei:Sechsgliedriger-Übergang-v3.svg|miniatur|hochkant=2.4|ohne|Sechsgliedriger Übergangszustand;<ref>{{Literatur |Autor=Ivan Ernest |Titel=Bindung, Struktur und Reaktionsmechanismen in der organischen Chemie |Verlag=Springer-Verlag |Ort=Wien / New York |Datum=1972 |ISBN=3-211-81060-9 |Seiten=200}}</ref> Oxidation des Alkohols (<span style="color:blue;">'''blau'''</span>) zum Keton]]<br />

Abschließend reagiert Molekül '''3''' mit dem zu Beginn abgespaltenen Alkohol zu [[2-Propanol|''iso''-Propanol]] und dem Aluminiumalkoholat, welches nun erneut als Katalysator zur Verfügung steht.

== Literatur ==
* {{Literatur |Autor=[[Eberhard Breitmaier]], [[Günther Jung]] |Titel=Organische Chemie |Auflage=5 |Verlag=Thieme |Ort=Stuttgart |Datum=2005 |ISBN=3-13-541505-8 |Online={{Google Buch |BuchID=Ld-AGnffxXIC |Seite=316 |Hervorhebung=Oppenauer-Oxidation}}}}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Oxidation]]