Quelltext der Seite Isoinversionsprinzip

Das '''Isoinversionsprinzip''' ist ein von [[Hans-Dieter Scharf]] und Helmut Buschmann an der [[RWTH Aachen]] entwickeltes Modell zur Diagnose, Optimierung und Voraussage der [[Selektivität (Chemie)|Selektivität]] bei asymmetrischen Synthesen.<ref>Helmut Buschmann, Hans-Dieter Scharf, Norbert Hoffmann, Peter Esser: ''The Isoinversion Principle – a General Model of Chemical Selectivity.'' In: ''Angewandte Chemie International Edition in English.'' 30, 1991, S.&nbsp;477–515, {{DOI|10.1002/anie.199104771}}.</ref> Es handelt sich um ein dynamisches Modell, bei dem alle Selektivitäts-relevanten Parameter für die Planung und Optimierung des selektivitätsbestimmenden Schrittes einer [[Chemische Reaktion|chemischen Reaktion]] in Betracht gezogen werden. Das Modell kann auch zur Bestätigung oder Widerlegung einer mechanistischen Vermutung herangezogen werden. 

Das Prinzip ist eine [[Deduktion|deduktive Methode]] und basiert auf der Messung der Temperaturabhängigkeit von gewählten Selektivitätsparametern wie z.&nbsp;B. [[sterische Hinderung]] auf die Selektivität. Aus den kinetischen Daten kann basierend auf der [[Henry Eyring|Eyring]]-Theorie die sogenannte Isoinversionstemperatur bestimmt werden. Das Prinzip beschreibt kinetisch kontrollierte Reaktionen, die eine temperaturabhängige Veränderung des [[Geschwindigkeitsbestimmender Schritt|geschwindigkeitsbestimmenden Schritts]] aufweisen. 

[[Bild:Isoinversion.png|300px|thumb|Abb. 1 Kinetischer Ansatz des Isoinversionsprinzips]]
Das zu Grunde liegende kinetische Schema ist nicht nur auf stöchiometrische Reaktionen, sondern auch auf katalytische Reaktionen anwendbar. Auf einem ersten Auswahllevel (siehe Abb. 1) werden zwei [[Diastereomer|diastereomere]] [[Zwischenprodukt]]e aus dem [[Prochiral|prochiralen Ausgangsmaterial]] B und dem [[Chiralität (Chemie)|chiralen Substrat]] E* gebildet, {E*B}<sub>1</sub> und {E*B}<sub>2</sub>. Auf einer zweiten Ebene herrscht Konkurrenz zwischen der Bildung der Produkte P<sub>1</sub>* und P<sub>2</sub>* und der Reversion in die Ausgangsmaterialien E* und B. Durch Variation der Temperatur kann in Abhängigkeit von der konstruktiven oder destruktiven Interaktion der beiden Selektionsebenen die [[Stereoselektiv|Stereoselektivität]] entweder erhöht oder erniedrigt werden. Experimentell wird ein nicht-linearer [[Eyring-Theorie|Eyring-Plot]] beobachtet, falls im untersuchten Temperaturfenster ein temperaturabhängiger Wechsel im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt erfolgt. 

Die Methode kann auf verschiedene Arten der Selektivität angewandt werden wie enantio-, diastereo-, regio-, chemoselektive Reaktionen. 

Das Prinzip wurde entwickelt, als Scharf die Temperaturabhängigkeit der [[Paternò-Büchi-Reaktion]] untersuchte und dabei eine nicht-lineare Abhängigkeit der Diastereoselektivität von der Temperatur fand.<ref>Helmut Buschmann, Hans Dieter Scharf, Norbert Hoffmann, Martin Wolfgang Plath, Jan Runsink: ''Chiral induction in photochemical reactions. 10. The principle of isoinversion: a model of stereoselection developed from the diastereoselectivity of the Paterno-Buechi reaction.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 111, 1989, S.&nbsp;5367–5373, {{DOI|10.1021/ja00196a048}}.</ref>

== Einzelnachweise ==
<references/>

== Weblinks ==
* [http://www.rsc.org/delivery/_ArticleLinking/DisplayArticleForFree.cfm?doi=a606888j&JournalCode=P2 Theoretische Grundlagen des Isoinversionsprinzips]

[[Kategorie:Reaktionsregel]]
[[Kategorie:Stereochemie]]