Quelltext der Seite Hydrocarboxylierung

Bei der '''Hydrocarboxylierung''' handelt es sich um ein [[Homogene Katalyse|homogenkatalytisches Verfahren]] zur Umsetzung von [[Alkene|Olefin]]en oder [[Alkin]]en mit [[Kohlenstoffmonoxid|Kohlenmonoxid]] und Wasser oder [[Alkohole]]n, [[Amine]]n oder Carbonsäuren zu [[Carbonsäuren]] oder [[Carbonsäurederivate]]n wie [[Carbonsäureester]]n, [[Carbonsäureamide]]n oder [[Säureanhydride|Carbonsäureanhydride]]n. Als [[Katalysator]]en finden z.&nbsp;B. [[Nickeltetracarbonyl]] oder Cobaltcarbonyle Verwendung.

== Geschichte ==
Die Reaktion wurde von [[Walter Reppe]] (1892–1969) in den 1930er-Jahren entdeckt. Durch Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Reaktion sowohl katalytisch durchgeführt werden, als auch [[Stöchiometrie|stöchiometrisch]]. Katalytische Systeme beruhen vielfach auf [[Palladium]]-[[Komplexchemie|Komplexen]], die in der Lage sind, Kohlenstoffmonoxid zu koordinieren und anschließend in das Zielmolekül einbauen.<ref>{{Literatur |Autor=Rui Sang, Peter Kucmierczyk, Ricarda Dühren, Rauf Razzaq, Kaiwu Dong, Jie Liu, Robert Franke, Ralf Jackstell, Matthias Beller |Titel=Synthesis of Carboxylic Acids by Palladium‐Catalyzed Hydroxycarbonylation |Sammelwerk=Angewandte Chemie |Band=131 |Nummer=40 |Datum=2019-10 |DOI=10.1002/ange.201908451 |Seiten=14503–14511 }}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Inmaculada del Río, Carmen Claver, Piet W. N. M. van Leeuwen |Titel=On the Mechanism of the Hydroxycarbonylation of Styrene with Palladium Systems |Sammelwerk=European Journal of Inorganic Chemistry |Band=2001 |Nummer=11 |Datum=2001-11 |DOI=10.1002/1099-0682(200111)2001:11<2719::AID-EJIC2719>3.0.CO;2-5 |Seiten=2719 |Online=https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0682(200111)2001:113.0.CO;2-5 |Abruf=2024-05-05}}</ref> Die stöchiometrische Reaktionsführung basiert auf dem Einsatz von [[Metallcarbonyle|Metallcarbonylen]] als Kohlenstoffmonoxidquelle. Hier kann beispielsweise [[Molybdänhexacarbonyl]] eingesetzt werden.<ref>{{Literatur |Autor=Luke R. Odell, Francesco Russo, Mats Larhed |Titel=Molybdenum Hexacarbonyl Mediated CO Gas-Free Carbonylative Reactions |Sammelwerk=Synlett |Band=23 |Nummer=5 |Datum=2012-03 |DOI=10.1055/s-0031-1290350 |Seiten=685–698 }}</ref><ref>{{Literatur |Autor=Jian-Yuan Li, Gabriella Miklossy, Ram K. Modukuri, Kurt M. Bohren, Zhifeng Yu, Murugesan Palaniappan, John C. Faver, Kevin Riehle, Martin M. Matzuk, Nicholas Simmons |Titel=Palladium-Catalyzed Hydroxycarbonylation of (Hetero)aryl Halides for DNA-Encoded Chemical Library Synthesis |Sammelwerk=Bioconjugate Chemistry |Band=30 |Nummer=8 |Datum=2019-08-21 |DOI=10.1021/acs.bioconjchem.9b00447 |PMC=6706801 |PMID=31329429 |Seiten=2209–2215 }}</ref>

== Reaktionsgleichung ==
Die Reaktion kann in weiten Grenzen variiert werden.<ref>[[Christoph Elschenbroich]]: ''Organometallchemie.'' 5. Auflage. Wiesbaden 2005, ISBN 978-3-519-53501-0, S. 638, [https://books.google.de/books?id=YawDRYxmlAMC&pg=PA638&lpg=PA638&dq=hydrocarboxylierung&source=web&ots=kINX3-OcTv&sig=fnVo5pxi8DkjCzAsr0P1DU1M3IU&hl=de Auszug bei Google-Books, abgerufen am 3. Februar 2009].</ref> Die folgenden Reaktionsgleichungen sind als Beispiele zu sehen, statt Wasser oder [[Methanol]] kann allgemein eine Komponente mit protischen [[Wasserstoff]] eingesetzt werden, statt [[Ethin|Acetylen]] können auch Olefine eingesetzt werden.

[[Datei:Reppe-chemistry-carbonmonoxide-01.png|500px|Reaktionsgleichung der Hydrocarboxylierung mit Wasser]]

[[Datei:Reppe-chemistry-carbonmonoxide-02.png|500px|Reaktionsgleichung der Hydrocarboxylierung mit einem Alkohol]]

Gemäß der obigen Reaktionsgleichung kann man durch Einsatz von z.&nbsp;B. [[Dimethylamin]] Säureamide und durch Einsatz von Carbonsäuren Säureanhydride erhalten. Da weiterhin das Acetylen durch Olefine ersetzt werden kann, ist die durch diese Reaktion zugängliche Produktpalette äußerst vielfältig.

== Literatur ==
* [[Friedrich Asinger]]: ''Methanol – Chemie- und Energierohstoff; Die Mobilisation der Kohle.'' Verlag Springer.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Katalyse]]
[[Kategorie:Chemisch-technisches Verfahren]]