Quelltext der Seite Hofmann-Eliminierung

Bei der '''Hofmann-Eliminierung''' (auch '''Hofmann-Abbau''') handelt es sich um eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]], die nach dem deutschen [[Chemiker]] [[August Wilhelm von Hofmann]] benannt wurde. Bei der Hofmann-Eliminierung von [[Amine]]n  erhält man aus Aminen durch [[Quartäre Ammoniumverbindung|Quaternisierung]] (=&nbsp;Per-[[Alkylierung]]) des [[Stickstoff]]s und einer anschließenden [[Eliminierungsreaktion]] [[Alkene]].

== Übersichtsreaktion ==
Bei der Hofmann-Eliminierung wird ein [[Amine|Amin]] in ein [[Alkene|Alken]] umgewandelt, wobei das [[Stickstoff]]atom und ein [[vicinal]]es [[Proton]] abgespalten werden.

[[Datei:Hofmann Eliminierung Übersicht2.svg|rahmenlos|zentriert|hochkant=1.5|Übersicht der Hofmann-Eliminierung]]

== Mechanismus ==
Im ersten Schritt wird ein [[Amine|Amin]] mit einem Alkylierungsmittel (z.&nbsp;B. [[Methyliodid]]) [[Erschöpfende Alkylierung|„erschöpfend“ alkyliert]]; d.&nbsp;h., das [[Amine|Amin]] wird im Überschuss an CH<sub>3</sub>I in die [[quartäre Ammoniumverbindung]] überführt. Das Ammoniumsalz (Gegenion: Iodid)  wird mit [[Silber(I)-oxid]], welches in wässriger Lösung als Base dient, in das Ammoniumsalz mit dem Gegenion [[Hydroxidion|Hydroxid]] überführt. Durch [[Abdampfen|Eindampfen]] der wässrigen Lösung oder Erhitzen zerfällt Letzteres dann in einer [[Eliminierungsreaktion|E2-Reaktion]] unter Bildung des entsprechenden [[Alkene|Alkens]].

[[Datei:Hofmann Eliminierung Mechanismus2.svg|rahmenlos|zentriert|hochkant=3.6|Mechanismus der Hofmann-Eliminierung]]

Wenn mehrere β-H-Atome vorliegen, können unterschiedliche Alkene entstehen. In vielen Fällen folgt die Eliminierung der [[Hofmann-Regel]], d.&nbsp;h., es entsteht bevorzugt das Alken mit der ''geringsten'' Zahl von Alkylgruppen.

== Bedeutung ==

Der Hofmann-Amin-Abbau war ein wichtiges Mittel zur Strukturaufklärung stickstoffhaltiger [[Naturstoffe]] ([[Alkaloide]]).

Ein Beispiel ist der Abbau von [[Pseudopelletierin]] zu  1,3,5,7-[[Cyclooctatetraen]] durch [[Richard Willstätter]] (München, 1905).<ref>{{Literatur |Autor=Stephen F. Mason |Titel=The Science and Humanism of Linus Pauling (1901–1994) |Sammelwerk=Chemical Society Reviews |Band=26 |Nummer=1 |Datum=1997 |Seiten=29–39 |DOI=10.1039/CS9972600029}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=[[Richard Willstätter]], Ernst Waser |Titel=Über Cyclo-octatetraen |Sammelwerk=[[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] |Band=Vol. 44 |Nummer=3 |Datum=1911 |Seiten=3423–3445 |DOI=10.1002/cber.191104403216}}</ref>

:[[Datei:Willstaetter Synthesis COT.svg|rahmenlos|hochkant=3|Willstätters Synthese von Cyclooctatetraen (1905)]]

== Bedeutung in der Medizin ==
In der [[Anästhesiologie]] ist die Hofmann-Eliminierung in Bezug auf die Inaktivierung bestimmter [[Muskelrelaxantien]] von Bedeutung: Die Muskelrelaxantien [[Atracurium]] und [[Cisatracurium]] werden im Körper organunabhängig abgebaut: sie zerfallen [[pH-Wert]]- und temperaturabhängig. [[Laudanosin]] und [[Acrylat]] entstehen zwar auch als Abbauprodukte, allerdings durch einen alternativen Abbauweg: die Hydrolyse durch unspezifische Plasmaesterasen.

== Quelle ==
* ''[[Organikum]].'' VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Eliminierungsreaktion]]
[[Kategorie:Olefinierungsreaktion]]