Quelltext der Seite Felkin-Anh-Regel

Die '''Felkin-Anh-Regel''' ist eine Regel für die selektive Addition an [[Aldehyde]] und [[Ketone]] mit einem [[Stereozentrum]] in α-Position zur Carbonylgruppe. Sie wurde benannt nach [[Hugh Felkin]] und [[Nguyen T. Anh]].

== Cram-Regel ==
[[Donald J. Cram]] entwickelte 1952 die Theorie ([[Cramsche Regel]]), dass bei einer Addition an ein Aldehyd oder Keton mit Stereozentrum in α-Position ein bestimmter Übergangszustand für das entstehende Produkt verantwortlich sei.
Der größte Rest steht dabei [[Alkane#Konformation der Alkane|antiperiplanar]] zum Carbonylsauerstoff und das [[Nukleophilie|Nukleophil]] greift im [[Bürgi-Dunitz-Winkel]], welcher nahe an 107° liegt, auf der Seite mit dem kleinsten Rest an.<ref>{{Literatur | Autor=Reinhard Brückner | Titel=Reaktionsmechanismen: Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden  | Verlag=Spektrum Akademischer Verlag; | Jahr=2007 | ISBN=3827415799  }}</ref>

== Weiterentwicklung durch Felkin und Anh ==
Da Crams Regel nicht immer das bevorzugte Produkt richtig vorhersagte, wurde sie von Felkin und später von Anh weiterentwickelt.

Ihrer Meinung nach richtet sich der Rest mit dem tiefstliegenden σ*<sub>C-R</sub> im rechten Winkel zur Doppelbindung aus. So überlappt das Orbital mit dem π*<sub>CO</sub> und bildet ein neues [[LUMO]].
Jener Rest ist entweder der sterisch anspruchsvollste Rest oder eine [[EWG (Chemie)|elektronenziehende Gruppe]] (z.&nbsp;B. Cl, [[Methoxygruppe]]).
Das Nukleophil greift im [[Bürgi-Dunitz-Trajektorie|Bürgi-Dunitz-Winkel]] auf der Seite mit dem geringeren sterischen Anspruch an.<ref>{{Literatur | Autor=[[Reinhard Brückner (Chemiker)|Reinhard Brückner]] | Titel=Reaktionsmechanismen | Verlag=Spektrum Akademischer Verlag | Ort=Heidelberg | Jahr=2009 | ISBN=978-3-8274-1579-0 | Seiten=412 }}</ref>

[[Datei:Felkin-Anh Sketch.png|miniatur|zentriert|hochkant=3.0|Allgemeine Reaktion am Beispiel einer Hydridaddition unter Verwendung des Felkin-Anh-Übergangszustandes]]

== Konkurrenz durch das Cram-Chelat ==
In Konkurrenz zum Felkin-Anh-Übergangszustand steht der Cram-Chelat-Übergangszustand. In diesem werden der Carbonylsauerstoff und die elektronenziehende Gruppe (OR, NR<sub>2</sub>) von einem Metallion koordiniert.
Da das Nukleophil wieder im Bürgi-Dunitz-Winkel auf der Seite mit dem geringeren sterischen Anspruch angreift, ergibt sich genau das anti-Felkin-Anh-Produkt.

Welches der beiden Produkte entsteht, hängt davon ab, welcher Rest an der elektronenziehenden Gruppe hängt und welches Metallion koordinieren soll.<ref>{{Literatur | Autor=Reinhard Brückner | Titel=Reaktionsmechanismen | Verlag=Spektrum Akademischer Verlag | Ort=Heidelberg | Jahr=2009 | ISBN=978-3-8274-1579-0 | Seiten=418f. }}</ref>
* Mit harten, stark koordinierenden Metallionen (z.&nbsp;B.  Mg<sup>2+</sup>, Zn<sup>2+</sup>) wird eher das Cram-Chelat-Produkt gebildet, mit weicheren, weniger stark koordinierenden Metallionen (z.&nbsp;B.  K<sup>+</sup>) eher das Felkin-Anh-Produkt.
* Mit einem sterisch weniger anspruchsvollen Rest (z.&nbsp;B.  einem Benzylrest) entsteht das Cram-Chelat-Produkt, mit einem sterisch anspruchsvollen Rest (z.&nbsp;B. [[TBDMS]]) kann kein Chelatring gebildet werden und es entsteht das Felkin-Anh-Produkt.

== Weitere Literatur ==
* P. Wyatt, S. Warren: ''Organic Synthesis (Strategy and Control).'' Wiley, Wiltshire u. a. 2007, ISBN 978-0-471-92963-5, S. 429–431.
* J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers: ''Organic Chemistry.'' Oxford University Press, Oxford 2009, ISBN 978-0-19-850346-0.
* S. Guillarme, K. Plé, A. Banchet, A. Liard, A. Haudrechy: ''Alkynylation of Chiral Aldehydes: Alkoxy-, Amino- and Thioaldehydes.'' In: ''Chem. Reviews.'' 2006, ''106'', S. 2355–2403.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Reaktionsregel]]
[[Kategorie:Stereochemie]]