Quelltext der Seite Enantiomerenüberschuss

Der '''Enantiomerenüberschuss'''&nbsp;''ee'' ([[Englische Sprache|englisch]]: ''enantiomeric excess'', Begriff geprägt 1971 von Morrison und Mosher<ref name="Morrison" />) gibt in der [[Stereochemie]] den Überschuss eines [[Enantiomer]]s in einem [[Enantiomerengemisch]] an.<ref name="Brückner" />

== Definition ==
[[Datei:Enantiomerenüberschuss Schema.svg|mini|hochkant=1.1|Schematische Darstellung eines 40&nbsp;%igen Enantiomerenüberschusses (''ee'' = 40 %).]]
:<math>ee = \frac{|m_1 - m_2 |}{m_1 + m_2} \cdot 100\,\%</math>

mit
* <math>m_1</math>: [[Masse (Physik)|Masse]] des Enantiomers&nbsp;1
* <math>m_2</math>: Masse des Enantiomers&nbsp;2.

Im Beispiel aus der Abbildung können bei [[Massenanteil]]en der Enantiomere von&nbsp;70 % zu&nbsp;30 % je 30&nbsp;Prozentpunkte der Enantiomere als [[racemisches Gemisch]] und der Rest des überschüssigen Enantiomers rein vorliegen, was einen 40&nbsp;%igen Enantiomerenüberschuss für das Enantiomerengemisch bedeutet <math>\left( ee = 40\,\% \right).</math>

Die Grenzfälle für den Enantiomerenüberschuss sind:
* <math>ee = 0\,\%</math> bei einem [[Racemat]] (1:1-Gemisch der Enantiomere&nbsp;1 und&nbsp;2)
* <math>ee = 100\,\%</math> bei einer enantiomeren-reinen [[Chemische Verbindung|Verbindung]].

== Enantiomerenüberschuss und Drehwert ==
In der Praxis bedeutet ein bestimmter Enantiomerenüberschuss oft, dass bei einer [[Polarimeter|Messung des Drehwertes]] einer [[optisch aktiv]]en [[Lösung (Chemie)|Lösung]] nur der entsprechende Prozentsatz des theoretischen [[Drehwert]]es der enantiomerenreinen Lösung gemessen wird.

Genaugenommen wird über den Drehwert aber nur die [[optische Reinheit]] <math>op</math> gemessen (englisch ''optical purity''). [[Stoffreinheit|Verunreinigungen]] der untersuchten [[Analysenprobe|Probe]] mit [[Nebenprodukt]]en (egal ob [[achiral]] oder enantiomerenrein) können dazu führen, dass die optische Reinheit ''nicht'' mit dem Enantiomerenüberschuss übereinstimmt:

:<math>op \neq ee</math>

sowohl ein höherer als auch ein niedrigerer Enantiomerenüberschuss als tatsächlich vorhanden kann vorgetäuscht werden.

== Enantiomerenüberschuss und Enantiomerenverhältnis ==
Nach Vorschlag der [[IUPAC]] soll daher der Enantiomerenüberschuss zunehmend durch das [[Enantiomerenverhältnis]] <math>er</math> ersetzt werden, das aus dem Enantiomerenüberschuss berechnet werden kann:

:<math>er = \frac{1 + ee}{1 - ee}</math>

Im Beispiel aus der Abbildung ist das Enantiomerenverhältnis daher <math>er = \tfrac{7}{3}.</math>

Obige Formel kann umgestellt werden zu:

:<math>\Leftrightarrow ee = \frac{er - 1}{er + 1}.</math>

Das Enantiomerenverhältnis kann auch direkt [[Analytische Chemie|gemessen]] werden, vorwiegend mit
* [[Chromatographie|chromatographischen Methoden]]<ref name="Schurig" /> ([[Dünnschichtchromatographie|Dünnschicht-]],<ref name="Günther_AngewChem" /><ref name="Kowalska" /> [[Gaschromatographie|Gas-]]<ref name="Günther_JoChromatography" /> oder [[Hochdruckflüssigkeitschromatographie]] unter Verwendung ''chiraler'' [[Stationäre Phase|stationärer Phasen]])
* speziellen [[Kernspinresonanzspektroskopie|NMR]]-Techniken.<ref name="Eliel2" />

== Einzelnachweise ==
<references>
<ref name="Brückner">[[Reinhard Brückner (Chemiker)|Reinhard Brückner]]: ''Reaktionsmechanismen'', Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2004, ISBN 978-3-8274-1579-0, S. 110.
</ref>
<ref name="Eliel2">Ernest L. Eliel, Samuel H. Wilen: Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994, ISBN 0-471-05446-1, S. 221–240.
</ref>
<ref name="Günther_AngewChem">K. Günther, J. Martens, M. Schickedanz: ''Dünnschichtchromatographische Enantiomerentrennung mittels Ligandenaustausch.'' In: ''[[Angewandte Chemie (Zeitschrift)|Angew. Chem.]]'' 1984, 96, S. 514–515, [[doi: 10.1002/ange.19840960724]].
</ref>
<ref name="Günther_JoChromatography">Kurt Günther, [[Jürgen Martens (Chemiker)|Jürgen Martens]], Maren Messerschmidt: ''Gas Chromatographic Separation of Enantiomers: Determination of the Optical Purity of the Chiral Auxiliaries (R)- and (S)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidine.'' In: ''[[Journal of Chromatography A]].'' 1984, 288, S.&nbsp;203–205, {{DOI|10.1016/S0021-9673(01)93696-9}}.
</ref>
<ref name="Kowalska">[[Teresa Kowalska]], Joseph Sherma (Herausgeber): ''Thin Layer Chromatography in Chiral Separations and Analysis'' (= ''Chromatographic Science Series.'' Band 98). CRC Press Taylor & Francis Group, 2007, ISBN 978-0-8493-4369-8.
</ref>
<ref name="Morrison">James D. Morrison, Harry S. Mosher: ''Asymmetric Organic Reactions.'' Prentice-Hall, Englewood Cliff, New Jersey, 1971 (ISBN 0-13-049551-4).
</ref>
<ref name="Schurig">[[Volker Schurig (Chemiker)|Volker Schurig]]: ''Contributions to the theory and practice of the chromatographic separation of enantiomers.'' In: ''[[Chirality]]'' 17 (2005) 205–226, [[doi: 10.1002/chir.20133]].
</ref>
</references>

{{SORTIERUNG:Enantiomerenuberschuss}}
[[Kategorie:Chemische Größe]]
[[Kategorie:Stereoselektivität]]