Quelltext der Seite Blanc-Reaktion

Die '''Blanc-Reaktion''', auch '''Blanc-Chlormethylierung''', ist eine [[Namensreaktion]] der [[Organische Chemie|organischen Chemie]] und nach dem französischen Chemiker [[Gustave Louis Blanc]] (1872–1927) benannt. Durch sie kann eine [[Chlormethylgruppe]] (–CH<sub>2</sub>Cl) in [[Aromaten]] eingeführt werden.<ref>[[Gustave Louis Blanc]] in: ''Bull. Soc. Chim. France.'' 33, 1923, S. 313.</ref><ref>Reynold C. Fuson, C. H. McKeever: ''Chloromethylation of Aromatic Compounds.'' In: ''Organic Reactions.'' 1, Nr. 3, 1942, S. 63–90.</ref>

== Übersichtsreaktion ==
In folgender Übersichtsreaktion reagiert ein Aromat (hier [[Benzol]] '''1''') mit [[Formaldehyd]] '''2''' und [[Salzsäure]] '''3''' über [[Zinkchlorid]] als [[Katalysator]] zu  [[Benzylchlorid]] '''4''':
[[Datei:Blanc ÜR V3.svg|400px|rahmenlos|zentriert|Übersichtsreaktion der Blanc-Reaktion]]

== Allgemeines ==
Vorreiter dieser Reaktion waren Grassi-Cristaldi und Maselli um 1898,<ref>Zerong Wang: ''Comprehensic Organic Name Reactions and Reagents'', Volume 1, Wiley, 2009, S. 429, ISBN 978-0-471-70450-8.</ref> Gustave Louis Blanc hat diese Reaktion allerdings um 1923 weiterentwickelt<ref>{{Literatur |Autor=Blanc, M.G. |Titel=Bulletin de la Société Chimique de France |Band=33 |Datum=1923 |Seiten=313}}</ref> und seither ist sie als die Blanc-Reaktion bekannt. Es werden für die Reaktion Temperaturen von 105–127 °C benötigt und sie kann auch mit verschiedenen [[Lewissäure]]n<ref>{{Literatur |Autor=Louis F. Fieser, Arnold M. Seligman |Titel=Journal of the American Chemical Society |Band=57 |Datum=1935 |Seiten=942–946 |DOI=10.1021/ja01308a050}}</ref> (AlCl<sub>3</sub>, NiCl<sub>2</sub> etc.) durchgeführt werden. Neben [[Salzsäure]] kann auch [[Phosphorsäure]] benutzt werden. Statt Formaldehyd kann auch dessen [[Trimerisierung|trimerisierte]] Form, also [[Trioxan]] eingesetzt werden.<ref>{{Literatur |Autor=Yolanda T. Pratt |Titel=Journal of the American Chemical Society |Band=73 |Datum=1951 |Seiten=3803–3807 |DOI=10.1021/ja01152a071}}</ref> Allerdings sollte eine anschließende Reduktion durchgeführt werden um gute Ausbeuten  zu erhalten (zwischen 69 und 92 %).<ref>{{Literatur |Autor=Reynold C. Fuson, C. H. McKeever |Titel=Journal of the American Chemical Society |Band=62 |Datum=1940 |Seiten=784–785 |DOI=10.1021/ja01861a026}}</ref> Wichtig ist diese Reaktion vor allem für die Herstellung von  [[Harz (Material)|Harzen]], da sie eine Alternative zu üblichen Polymerisationen darstellt.<ref>K. S. Kumar, V. N. Rajasekharan Pillaia, ''Tetrahedron'', 1999, 55, S. 10437–10446. [[doi:10.1016/S0040-4020(99)00569-4]].</ref>

== Vorgeschlagener Reaktionsmechanismus ==
Die Reaktion verläuft im Sinne einer S<sub>E</sub>Ar-Reaktion ([[Elektrophile aromatische Substitution|Elektrophile aromatischen Substitution]]).
In Gegenwart saurer [[Katalysator]]en lässt sich Formaldehyd auch mit weniger reaktionsfähigen Aromaten umsetzen. Zunächst wird mit Hilfe von Zinkchlorid aus dem Formaldehyd ein [[Elektrophilie|elektrophiles]] Carbokation gebildet. Dieses geht dann in '''3''' nach der schon erwähnten S<sub>E</sub>Ar-Reaktion eine Bindung mit einem Aromaten ein. Durch [[Aromatisierung (Chemie)|Rearomatisierung]] '''4''' und Abspaltung des Zinkchlorids '''5''' erhalten wir ein [[Benzylalkohol]] '''6'''. Die Hydroxygruppe in '''6'''  wird protoniert unter Bildung des Oxoniumions '''7'''. Durch  [[Wasserabspaltung]] und Angriff des Chlorid-Ions entsteht in einer  [[Substitutionsreaktion]]  [[Benzylchlorid]] '''8''' als Endprodukt:<ref>Zerong Wang:Comprehensic Organic Name Reactions and Reagents, Volume 1, Wiley, 2009, S. 430, ISBN 978-0-471-70450-8.</ref>

[[Datei:Blanc RM V1.svg|700px|rahmenlos|zentriert|Reaktionsmechanismus der Blanc-Reaktion]]

Als Konkurrenzreaktion kann wie folgt die [[Friedel-Crafts-Alkylierung]] eintreten, dabei würde ein Diarylmethan (im Beispiel [[Diphenylmethan]]) entstehen:

[[Datei:Blanc Diarylmethan V1.svg|700px|rahmenlos|zentriert|Konkurrenzreaktion der Blankreaktion vereinfacht (friedel-krafts-Reaktion)]]

== Kritik ==
Obgleich die Chlormethylierung nach Blanc eine sehr effiziente Methode darstellt, hat sie einen schwerwiegenden Nachteil: bei der Reaktion von Formaldehyd mit Chlorwasserstoff wird in geringem Maße hochgradig [[karzinogen]]er [[Bis(chlormethyl)ether]] gebildet.<ref>J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers: ''Organic Chemistry'' Oxford University Press, 2001, S. 575.</ref> Daher sollte ihre Notwendigkeit bei der [[Syntheseplanung]] kritisch überdacht werden.

== Literatur ==
* ''[[Organikum]].'' VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976.
* Zerong Wang: ''Comprehensic Organic Name Reactions and Reagents'', Volume 1, Wiley, 2009, S. 429–432, ISBN 978-0-471-70450-8.
* Bradford P. Mundy, Michael G Ellerd, Frank G. Favaloro Jr.: ''Name Reactions and reagents in Organic Syntheses'', second Edition, Wiley-Interscience, 2005, S. 100, ISBN 0-471-22854-0.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Elektrophile Substitution]]
[[Kategorie:Kohlenstoff-Kohlenstoff-bindungsknüpfende Reaktion]]