Quelltext der Seite Bis(tributylzinn)oxid

{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel  = [[Datei:Tributyltin oxide structure.svg|250px|Struktur von Bis(tributylzinn)oxid]]
| Andere Namen    = * TBTO
* Bis(tri-n-butylzinn)oxid
* Bis(tributylzinn)oxid
* Hexabutyldistannoxan
| Summenformel    = C<sub>24</sub>H<sub>54</sub>OSn<sub>2</sub>
| CAS             = {{CASRN|56-35-9}}
| EG-Nummer       = 200-268-0
| ECHA-ID         = 100.000.244
| PubChem         = 16682746
| ChemSpider      = 
| Beschreibung    = farblose Flüssigkeit<ref name="Merck" />
| Molare Masse    = 596,08 g·[[mol]]<sup>−1</sup>
| Aggregat        = flüssig
| Dichte          = 1,17 g·cm<sup>−3</sup><ref name="Merck">{{Merck |801960 |Name= |Abruf=2011-01-18}}</ref>
| Schmelzpunkt    = < −45 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="Merck" />
| Siedepunkt      = 220–230 °C (10 h[[Pascal (Einheit)|Pa]])<ref name="Merck" />
| Dampfdruck      = 
| Löslichkeit     = * sehr schlecht in Wasser (71,2 mg·l<sup>−1</sup> bei&nbsp;20&nbsp;°C)<ref name="Merck" />
* löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln, einschließlich [[Ethanol]], [[Chloroform]] und [[Benzol]]<ref name="niehs.nih.gov" />
| CLH             = {{CLH-ECHA|Sammeleinstufung=ja|ID=100.240.777|Name=Tributylzinnverbindungen, soweit in diesem Anhang nicht gesondert aufgeführt|Abruf=2017-01-09}}
| Quelle GHS-Kz   = <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Bis(tributylzinn)oxid|ZVG=36850|CAS=56-35-9|Abruf=2025-01-10}}</ref>
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|06|08|09}}
| GHS-Signalwort  = Gefahr
| H               = {{H-Sätze|301|312|315|319|335|360FD|372|410}}
| EUH             = {{EUH-Sätze|-}}
| P               = {{P-Sätze|273|280|301+310|302+352|362|305+351+338}}
| Quelle P        = <ref name="GESTIS" />
| REACH           = {{REACH|ECHA-ID=100.000.244|Artikel57=d|Abruf=2014-07-17}}
| MAK             = 0,02 mg·m<sup>−3</sup><ref name="GESTIS" />
| ToxDaten        = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=87 mg·kg<sup>−1</sup> |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="Merck" /> }}
}}

'''Tributylzinnoxid''' (TBTO) ist eine [[chemische Verbindung]], die zu den [[Organometallchemie|metallorganischen Verbindungen]] gehört und hauptsächlich als [[Fouling (Schiffbau)#Antifouling|Unterwasseranstrich]] ([[Fungizid]]) im Schiffbau eingesetzt wurde. Aufgrund der Löslichkeit im Meerwasser und seiner hohen [[Toxizität]] (Einfluss auf das Hormonsystem von Mensch und Tieren) führte der Stoff zu einer Störung des [[Ökosystem]]s im Meer (z.&nbsp;B. bei Meeresschnecken: [[Hermaphroditismus|Zwitterbildung]] mit großer Gefahr des Aussterbens).

== Geschichte ==
TBTO wurde ab 1980 großflächig eingesetzt.<ref name="niehs.nih.gov">NATIONAL TOXICOLOGY PROGRAM: [https://ntp.niehs.nih.gov/sites/default/files/ntp/htdocs/chem_background/exsumpdf/butyltinoxide_508.pdf ''Executive Summary Bis(tri-n-butyltin) oxide''], 30. September 1991, abgerufen am 14. November 2023</ref> Die Verwendung von zinnorganischen Verbindungen wie TBTO in anwuchsverhindernden Anstrichen für Schiffe mit einer Länge von weniger als 25 m, sowie auf Geräten und Einrichtungen jeder Art, die in der Fisch- und Muschelzucht eingesetzt werden, wurde durch die EU-Kommission bereits im Jahre 1989 in der [[Richtlinie 89/677/EWG]] verboten.<ref name="umweltbundesamt.de">Umweltbundesamt: [https://www.umweltbundesamt.de/sites/default/files/medien/publikation/long/2245.pdf ''TBT – Zinnorganische Verbindungen – Eine wissenschaftliche Bestandsaufnahme''], Dezember 2000, abgerufen am 12. November 2023</ref> Dem folgte ein Verbot der Verwendung von allen nicht chemisch gebundenen organozinnhaltigen, anwuchsverhindernden Anstrichen für jegliche Anwendung innerhalb der EU ab dem Jahre 2003. Am 17. September 2008 trat eine im Rahmen der internationalen Seeschifffahrtsorganisation IMO (International Maritime Organization) vereinbarte Konvention zum weltweiten Verbot von Organozinn-haltigen Antifouling-Produkten in Kraft.<ref>{{Literatur |Autor=H. Rüdel, J. Steinhanses, J. Müller, C. Schröter-Kermani |Titel=Retrospektives Monitoring von Organozinnverbindungen in biologischen Proben aus Nord- und Ostsee – sind die Anwendungsbeschränkungen erfolgreich? |Sammelwerk=Umweltwissenschaften und Schadstoff-Forschung |Band=21 |Nummer=3 |Verlag= |Datum=2009 |Seiten=282–291 |DOI=10.1007/s12302-009-0039-3}}</ref> Antifouling-Produkte, die [[Tributylzinn-Verbindungen|Tributylzinnverbindungen]] enthalten, inklusive [[Tributylzinnmethacrylat]] und Tributylzinnoxid, werden (Stand 2021) trotz Verbot weiter produziert und in vielen Ländern verkauft.<ref name=":0">{{Literatur |Autor=Russell G. Uc-Peraza, Ítalo B. Castro, Gilberto Fillmann |Titel=An absurd scenario in 2021: Banned TBT-based antifouling products still available on the market |Sammelwerk=Science of The Total Environment |Band=805 |Datum=2022-01 |DOI=10.1016/j.scitotenv.2021.150377 |Seiten=150377}}</ref>

== Gewinnung und Darstellung ==
Zur Gewinnung von Bis(tributylzinn)oxid werden zunächst [[Zinntetrachlorid]] SnCl<sub>4</sub> und [[Tributylaluminium]] nBu<sub>3</sub>Al zu [[Tributylzinnchlorid|Tri-''n''-butylzinnmonochlorid]] (nBu<sub>3</sub>Sn-Cl) umgesetzt.<ref name="Harry H. Szmant">{{Literatur |Autor=Harry H. Szmant |Titel=Organic Building Blocks of the Chemical Industry |Verlag=Wiley |Datum=1989 |ISBN=0-471-85545-6 |Seiten=352 |Online={{Google Buch |BuchID=a2XNyj1WtkMC |Seite=352}}}}</ref>

:<math>\mathrm{SnCl_4 +\ nBu_3Al  \longrightarrow \ nBu_3SnCl +\ AlCl_3}</math>
: Durch partielle [[Hydrolyse]] mit Wasser und einer [[Basen (Chemie)|Base]] kann man Bis(tributylzinn)oxid herstellen.<ref name="Harry H. Szmant" /> Als Base dienen beispielsweise [[Pyridin]], [[Triethylamin]] oder wasserfreies [[Kaliumcarbonat]].

:<math>\mathrm{2 \ nBu_3SnCl +\ H_2O +\ 2 \ B \longrightarrow\ (nBu_3Sn)_2O +\ 2 \ BHCl}</math>
: (''nBu'' = CH<sub>3</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>-CH<sub>2</sub>- ; ''B''=Base).

Aus dem Zwischenprodukt Tri-''n''-butylzinnmonochlorid lassen sich auch andere Verbindungen, die früher v.&nbsp;a. als [[Biozid]]e ([[Fungizid]]e und [[Bakterizid]]e) Anwendung fanden (z.&nbsp;B. das Tributylzinnbenzoat) herstellen.<ref name="Harry H. Szmant" /> Heute finden diese Verbindungen jedoch auf Grund ihrer Toxizität nur noch begrenzt Anwendung.

Die Verbindung kann auch durch ein direktes Verfahren hergestellt werden, bei dem Zinn mit [[1-Iodbutan|''n''-Butyliodid]] oder [[n-Butylchlorid|''n''-Butylchlorid]] umgesetzt wird, um das entsprechende Tri-''n''-butylzinnhalogenid in 90%iger Ausbeute zu gewinnen. Dieses Organozinnhalogenid wird zur Gewinnung von TBTO hydrolysiert.<ref name="niehs.nih.gov" />

== Chemische Eigenschaften ==
TBTO gehört zur Stoffgruppe der [[Tributylzinn-Verbindungen]] (TBT), einer Untergruppe der [[Zinnorganische Verbindungen|zinnorganischen Verbindungen]], die durch ihre besondere Giftigkeit auffällt. Diese ist wieder eine Untergruppe der metallorganischen Verbindungen. Die Verbindung fördert die Oxidation von sekundären Alkoholen und Sulfiden mit Br<sub>2</sub>; O- und N-Aktivierungen. Die Verbindung wird häufig bei der Umwandlung funktioneller Gruppen durch Dehydrosulfurierungen ausgenutzt. Ester können durch TBTO unter milden Bedingungen effizient hydrolysiert.<ref>{{Literatur |Autor=Hiroshi Sano, Bernard Jousseaume |Titel=Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis |Verlag=John Wiley & Sons, Ltd |Ort=Chichester, UK |Datum=2008 |ISBN=978-0-471-93623-7 |Kapitel=Bis(tributyltin) Oxide |Seiten= |DOI=10.1002/047084289x.rb195.pub2}}</ref>

== Verwendung ==
TBTO wurde häufig als Fungizid (zur Konservierung von Holz, Baumwolle, Textilien und Leder), als Schimmelbekämpfungsmittel (in [[Polyvinylchlorid]]-Systemen), als Bakterizid (in Urethan-Schaumstoffen und sekundärem Ölförderungs-Injektionswasser) und als Schleimbekämpfungsmittel (in der Papierindustrie) eingesetzt<ref name="niehs.nih.gov" />, wobei Haupteinsatzzweck im Unterwasser-Schutzanstrich ([[Fouling (Schiffbau)|Antifoulingfarbe]]) bei Schiffen und Kühltürmen bestand.<ref name="T.S.S. Dikshith">{{Literatur |Autor=T.S.S. Dikshith |Titel=Hazardous Chemicals |Verlag=Taylor & Francis |Datum=2013 |ISBN=978-1-4398-7820-0 |Seiten=393 |Online={{Google Buch |BuchID=rpBE8zAQrPQC |Seite=393}}}}</ref> Bei Kontakt mit Meerwasser entstehen [[Tributylzinnchlorid]] und [[Tributylzinnhydroxid]], die sich heute auch im Sediment finden lassen. Dadurch ist es im Meerwasser weitläufig nachweisbar.<ref name="unep.org">United Nations Environment Programme: [https://wedocs.unep.org/handle/20.500.11822/25975 ''Assessment of Organotin Compounds as Marine Pollutants in the Mediterranean. MAP Technical Series No. 33''], Mai 1988, abgerufen am 12. November 2023</ref> Die Verwendung für Antifouling-Anwendungen ist inzwischen weltweit verboten, trotzdem werden Produkte die [[Tributylzinn-Verbindungen]] (inklusive TBTO) enthalten, weiterhin (Stand 2021) verkauft und verwendet.<ref name=":0" />

Weiterhin wird TBTO als Pilzgift in Holzschutzmitteln (Wirkstoffgehalte bis ca. 2 %) und als Konservierungsmittel in wasserverdünnbaren Anstrichstoffen eingesetzt.<ref name="A. Unger">{{Literatur| Autor=A. Unger, A.P. Schniewind, W. Unger | Titel=Conservation of Wood Artifacts | Verlag=Springer Berlin Heidelberg | Datum=2013 | ISBN=978-3-662-06398-9 | Seiten=238 | Online={{Google Buch | BuchID=_ZDcBQAAQBAJ | Seite=238 }} }}</ref> Alle Tributylzinn-Verbindungen sind Desinfektionsmittel und werden gegen Pilzbefall bei Textilien, Leder, Papier, Holz und dergleichen eingesetzt. Weiterhin dienen sie als Saatbeizmittel im Pflanzenschutz. Manche wirken auch als Fraßhemmstoffe auf Insekten.<ref>{{Literatur| Autor= | Titel=Environmental Health Perspectives | Verlag=U.S. Department of Health, Education, and Welfare, Public Health Service, National Institutes of Health, National Institute of Environmental Health Sciences | Datum=1973 | ISBN= | Seiten=67 | Online={{Google Buch | BuchID=78xmBe3GG9sC | Seite=67 }} }}</ref> Organozinnverbindungen wie TBTO dienen auch als Stabilisatoren für [[Polyvinylchlorid|PVC]].<ref name="Victor O. Sheftel">{{Literatur| Autor=Victor O. Sheftel | Titel=Indirect Food Additives and Polymers | Verlag=CRC Press | Datum=2000 | ISBN=978-1-4822-9382-1 | Seiten=363 | Online={{Google Buch | BuchID=sDFRDwAAQBAJ | Seite=363 }} }}</ref> Es war von 1978 bis 1994 in der DDR und nachfolgend in der BRD als [[Pflanzenschutzmittel]] zugelassen.<ref>{{Literatur |Autor= |Titel=Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009 |Verlag=Springer Basel |Datum=2010 |ISBN=978-3-0348-0029-7 |Seiten=27 |Online={{Google Buch |BuchID=kLkdBAAAQBAJ |Seite=27}}}}</ref>

== Sicherheitshinweise ==
Beim Menschen führt Tributylzinnoxid neben Hautreizungen und Irritationen der Atemwege zu Erbrechen, Kopfschmerzen und Sehstörungen.<ref>{{Literatur |Autor=Eleonore Blaurock-Busch, Reinhard Strey |Titel=Chronische Metallbelastungen |Verlag=Books on Demand |Datum=2017 |ISBN=978-3-7448-3245-8 |Seiten= |Online={{Google Buch |BuchID=LFBBDwAAQBAJ |Seite=}}}}</ref> Es entstehen außer Vergiftungserscheinungen an den Kontaktstellen Entzündungsreaktionen bei längerfristigem Kontakt. Der Stoff beeinträchtigt das Immunsystem und erzeugt Störungen des [[Endokrines System|endokrinen Systems]].<ref name="niehs.nih.gov" /> 

Bis(tributylzinn)oxid wurde am 28. Oktober 2008 in der [[Liste der besonders besorgniserregenden Stoffe]] aufgenommen.<ref name="SVHC_100.000.244" />

== Literatur ==
* US EPA (United States Environmental Protection Agency) (1997) Toxicological review: Tributyltin oxide. Integrated Risk Information System (IRIS) and Documentation and Review of the Oral RfD: Tributyltin oxide (TBTO), Source Document U.S. Environmental Protection Agency, Washington, DC.
* M. Hümpel, G. Kühne, U. Täuber, P. E. Schulze: ''Studies on the kinetics of TBTO. Toxicology and Analytics of the Tributyltins: The Present Status.'' ORTEP Assoc., The Hague, NL 1986, S. 122–142.

== Weblinks ==
{{Commonscat|Tributyltin oxide|Bis(tributylzinn)oxid}}

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Alkylzinnverbindung]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 20]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 30]]