Vanadium-Redox-Akkumulator
Der Vanadium-Redox-Akkumulator (Vanadium-Redox-Flow-Batterie, kurz VRFB) ist ein Akkumulator in der Art einer Redox-Flow-Batterie. In beiden Elektrolyten werden Vanadiumverbindungen in wässrigen Lösungen benutzt. Dadurch wird das Problem einer gegenseitigen Verunreinigung infolge der Diffusion von Ionen durch die Membran verhindert.
Historisches
Die Idee, Vanadiumverbindungen in einem Akkumulator zu nutzen, gab es bereits 1933.<ref>P. A. Pissoort, im französischen Patent Nummer 754065 vom 30.10.1933</ref> 1976 ließ sich Lawrence H. Thaller, damals ein NASA-Mitarbeiter, die Verwendung eines Vanadiumsalzes in Redoxflusszellen patentieren. Er schlug damals Vanadiumchlorid vor.<ref>{{#if:{{#ifexpr:{{#if:US|0|1}} or {{#if:3996064|0|1}}|1}}|Fehlender Parameter {{#if:US||„Land“{{#if:3996064|| und }}}}{{#if:3996064||„V-Nr“}}|}}{{#if: {{#invoke:Expr|TemplateBooland}}|{{#ifeq:|Patentanmeldung|Patentanmeldung|{{#ifeq:|Gebrauchsmuster|Gebrauchsmuster|Patent}}}} {{#if:{{#invoke:TemplUtl|faculty|}}|US3996064|{{#switch: {{{DB}}} | DEPATIS =US3996064 | WIPO = US3996064 | Google = US3996064 | #default =US3996064 }}}}{{#if:Electrically rechargeable REDOX flow cell1975-08-221976-12-07National Aeronautics And Space Administration NASALawrence H. 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Nach einigen Umstrukturierungen und Übernahmen wurden die Patente schließlich von der Firma Prudent Energy übernommen. Die ursprünglichen Patente liefen 2006 aus, was einen freien Markt ermöglichte und zu kommerziellen Entwicklungen führte.<ref>Spelters, Oliver (2010): Betrachtung zur Dynamik von Redox-Flow-Zellen, München: Grin</ref>
Allgemeines
Der Vanadium-Redox-Akkumulator nutzt die Fähigkeit von Vanadium aus, in Lösung vier verschiedene Oxidationsstufen annehmen zu können, sodass statt zwei nur ein elektroaktives Element für den Akkumulator benötigt wird. Die Quellenspannung (Spannung ohne Belastung) pro Zelle liegt zwischen 1,15 V und 1,55 V. Bei 25 °C beträgt sie 1,41 V.
Die Elektroden bestehen aus Kohlenstoff, deren Struktur hat wesentlichen Einfluss auf die Eigenschaften.<ref name="Skyllas-Kazacos2015">Ki Jae Kim, Min-Sik Park, Young-Jun Kim, Jung Ho Kim, Shi Xue Douband, M. Skyllas-Kazacos: A technology review of electrodes and reaction mechanisms in vanadium redox flow batteries, in Journal of Materials Chemistry A, Juni 2015, DOI: 10.1039/c5ta02613j, abgerufen am 20. Sep. 2020</ref> Die Elektroden und die beiden Elektrolyt-Vorräte sind durch eine Membran getrennt, die idealerweise nur Wasserstoffionen passieren lässt.
Wie bei allen Redox-Flow-Batterien ist ein Hauptvorteil des Vanadium-Redox-Akkumulators, dass Leistung und Kapazität im Gegensatz zu gewöhnlichen Sekundärzellen voneinander unabhängig sind. Die Leistung ist v. a. durch die Elektrodenfläche, die Speicherkapazität durch die Elektrolytmenge regulierbar. Auch ist eine Tiefentladung schadlos. Jedoch besitzt er eine vergleichsweise geringe Energiedichte von ca. 15 bis 25<ref name="carm1"/> bzw. 25 bis 35<ref name="Sangwon">Sangwon Kim: Vanadium Redox Flow Batteries: Electrochemical Engineering, in: IntechOpen, 3. April 2019, DOI: 10.5772/intechopen.85166, abgerufen am 20. Sep. 2020</ref> Wattstunden pro Liter Elektrolytflüssigkeit. Die massebezogene Energiedichte beträgt dementsprechend 20 bis 32 Wh/kg Elektrolyt.<ref name="Sangwon"/>
Der Hauptnachteil der Vanadium-Redox-Akkumulator-Technologie sind neben dem schlechten Volumen-Energie-Speicherverhältnis der im Vergleich zu herkömmlichen Akkumulatoren kompliziertere Gesamtaufbau, der auch Pumpen und Vorratstanks umfasst.
Durch die stets gegebene geringe Durchlässigkeit der Membran auch für Vanadium-Ionen kommt es zur Selbstentladung und zum Kapazitätsverlust.<ref name="Sangwon"/>
Die Gesamt-Energie-Effizienz (round trip efficiency) wird auch durch die Pumpen verringert und beträgt ca. 62 bis 85 %.<ref>Qian Xu, Yannan Ji, Liyu Qin, P.K. Leung, Fen Qiao, Yashuai Li, Huaneng Su: Evaluation of redox flow batteries goes beyond round-trip efficiency: A technical review, in The Journal of Energy Storage 16(1), Januar 2018, Seiten 108–115, DOI: 10.1016/j.est.2018.01.005, abgerufen am 20. Sep. 2020</ref>
Zu den Vorteilen gehört die Zyklenfestigkeit und das „Laden“ per Elektrolytaustausch. Nach einer Studie aus dem Jahr 2016<ref name="Skyllas-Kazacos2016">{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref> hat eine solche Batterie innerhalb eines dreijährigen Tests über 200.000 Lade-/Entladezyklen durchlaufen.
Reaktionsgleichungen
Der Vanadium-Redox-Akkumulator nutzt in beiden Halbzellen Redoxpaare des Vanadiums.
Die Lösung auf der Anoden-Seite enthält Vanadylsulfat (Vanadin(IV)-oxidsulfat, VOSO4, blau), das zum gelben fünfwertigen Ion oxidiert werden kann:<ref name="Tübke" />
Positive Elektrode (Anode) V(4+) und V(5+):
- VO2+ + H2O ⇌ VO2+ + 2 H+ + e− (E0 = 0,995 V vs. SHE)
Die Lösung der Kathoden-Seite enthält Vanadium(III)-sulfat (grün), das zum zweiwertigen, violetten Vanadiumsalz reduziert werden kann:
Negative Elektrode (Kathode):
- V3+ + e− ⇌ V2+ (E0 = −0,255 V vs. SHE).
Nebenreaktionen
Während des Ladens können – vor allem bei großen Stromdichten – an den Elektroden unerwünschte Nebenprodukte entstehen: Auf der Anode entsteht Sauerstoff (O2) oder durch Reaktion mit dem Kohlenstoff der Elektrode Kohlenstoffdioxid. An der Kathode entsteht Wasserstoff (H2).
Anode: 6 H2O ⇌ O2 + 4 H3O+ + 4 e−
Anode: 6 H2O + C ⇌ CO2 + 4 H3O+ + 4 e−
Kathode: 2 H3O+ + 2 e− ⇌ H2 + 2 H2O
Diese Reaktionen verringern die Effizienz der Energiespeicherung. Auch muss die Ansammlung des brennbaren Wasserstoffgases vermieden werden.
Durch Reaktion des entstehenden Sauerstoffs mit der Graphitelektrode wird diese durch Verbinden des Sauerstoffs mit dem Kohlenstoff verschlissen, man überwacht daher beim Laden die Zellspannung, um zu hohes, zum Gasen führendes Anodenpotential zu vermeiden. Dadurch kann Anodenverschleiß fast gänzlich vermieden werden und es werden sehr hohe Zyklenzahlen erreicht.<ref name="Skyllas-Kazacos2015"/>
Betriebssicherheit
Vanadium-Redoxflusszellen haben insbesondere gegenüber den Lithium-Ionen-Akkumulatoren eine höhere Betriebssicherheit, da der Elektrolyt aufgrund seines hohen Wasseranteils weder brennbar noch explosiv ist. In einem Test überstand eine VRFB einen absichtlich herbeigeführten Kurzschluss unbeschadet.<ref name="Whitehead2017" /> Aufgrund der Trennung zwischen den leistungsbestimmenden elektrochemischen Zellen und dem Vorratstanks, die die Kapazität bestimmen, ist immer nur ein geringer Teil des Elektrolyten in der Wandlereinheit, dem sogenannten Stack, wirksam. Unter anderem für Lithium-Ionen-Zellen typische Alterungs- und Versagensmechanismen, wie die mögliche Bildung von Dendriten, Elektrolytmangel und thermisches Durchgehen, sind für wässrige Redoxflusszellen nicht relevant. Das Auslaufen von Elektrolyt wird mit doppelwandigen Tanks vermieden.<ref><templatestyles src="Webarchiv/styles.css" />{{#if:20160423022412
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}} (PDF) für ein containerbasiertes System mit doppelwandigem Tank.</ref> Üblich ist eine Überwachung der Zellspannung, um das Gasen zu vermeiden, und eine Überwachung des Elektrolyten. Beim Laden mit großen Stromdichten kann durch Wasserelektrolyse Wasserstoffgas als Nebenprodukt entstehen, was durch Strombegrenzung und Belüftung vermieden wird.
Anwendungen
Die momentan erhältlichen kommerziellen Batterien werden ausschließlich stationär verwendet, z. B. im Bereich der Erneuerbaren Energien für die Abdeckung von Spitzenlast und als Lastausgleich, außerdem bei Unterbrechungsfreien Stromversorgungen (USV).<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref> Mit Stand Mai 2017 sind weltweit über 40 große Vanadium-Redox-Flow-Akkumulatoren im Betrieb.<ref name="DOE" /> Davon haben 10 eine Leistung von 1 MW und mehr; 10 befinden sich in China, 5 in den USA und 5 in Japan.<ref name="DOE" /> Die meisten großen Vanadiumakkus wurden in der Nähe von Windparks oder großen Photovoltaik-Freiflächenanlagen errichtet. Die größte derartige Batterie steht in Japan und leistet bis zu 15 MW. Auch in Deutschland sind einige Vanadium-Redox-Flow-Systeme im Einsatz, darunter drei mit Leistungen von 200 kW bis 325 kW, sowie mehrere Systeme von 10 kW (z. B. im Alten Land) oder 20 kW (z. B. in Freiberg am Neckar).<ref name="DOE" /> Weltweit werden auch viele kleinere Systeme betrieben.
Die größten Vanadium-Redox-Flow-Akkumulatoren
Der größte Vanadium-Redox-Flow-Akkumulator Deutschlands mit 660 m3 Tankinhalt und 2 MW Leistung und 20 MWh Energiespeicherkapazität wurde im September 2019 fertiggestellt.<ref name=":0">{{#if:|{{#iferror: {{#iferror:{{#invoke:Vorlage:FormatDate|Execute}}|}}| |}}}}{{#if:|{{{autor}}}: }}{{#if:|{{#if:Energie im Tank|[{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|archivURL|1={{#invoke:URLutil|getNormalized|1={{{archiv-url}}}}}}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel=Energie im Tank}}]{{#if:| ({{{format}}})}}{{#if:| {{{titelerg}}}{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|Endpunkt|titel={{{titelerg}}}}}}}}}|{{#if:https://www.fraunhofer.de/de/forschung/prioritaere-strategische-initiativen/batteriezellforschung/energie-im-tank.html%7C{{#if:{{#invoke:TemplUtl%7Cfaculty%7C}}%7C{{#invoke:Vorlage:Internetquelle%7CTitelFormat%7Ctitel={{#invoke:WLink%7CgetEscapedTitle%7C1=Energie im Tank}}}}|[{{#invoke:URLutil|getNormalized|1=https://www.fraunhofer.de/de/forschung/prioritaere-strategische-initiativen/batteriezellforschung/energie-im-tank.html}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel={{#invoke:WLink|getEscapedTitle|1=Energie im Tank}}}}]}}{{#if:| ({{{format}}}{{#if:{{#if: 2019-09-24 | {{#if:{{#invoke:TemplUtl|faculty|}}||1}}}}
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Die größte Batterie der Welt ist ebenfalls ein Vanadium-Redox-Flow-Akkumulator. Sie hat eine Spitzenleistung von 100 MW und kann 400 MWh Energie speichern. Sie wurde im Nordosten Chinas auf der Halbinsel bei Dalian installiert und ging im Oktober 2022 ans Netz. Sie besteht aus zehn Einheiten mit je 20 MW und 80 MWh. Geliefert wird sie von den Industriepartnern Rongke Power und UniEnergy Technologies (UET); die Kosten liegen bei 266 Millionen Dollar. In einer zweiten Ausbauphase ist die Verdoppelung der Kapazität geplant.<ref>China connects world’s largest redox flow battery system to grid – pv magazine International (pv-magazine.com)</ref>
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| Zhangbei National V | [[Hilfe:Cache|Fehler beim Thumbnail-Erstellen]]: {{#ifeq:|# | [[{{{Ziel}}}]]|Volksrepublik China}}}}, Hebei, Zhangbei | 2 | 8 | 4 | 01.12.2011 | State Grid Corporation of China (SGCC) | Prudent Energy | Wind (100 MW) und Solar (40 MW)<ref><templatestyles src="Webarchiv/styles.css" />{{#if:20160803100515 | * | {{#if: Clean Energy Ministerial - Energy Storage System: Challenges and Opportunities | {{#invoke:WLink|getEscapedTitle|Clean Energy Ministerial - Energy Storage System: Challenges and Opportunities}} | {{#invoke:Webarchiv|getdomain|http://www.cleanenergyministerial.org/Portals/2/pdfs/CEM5-RT-EnergyStorage-Pres.pdf}} }} (Archivversionen) | 20160803100515}} | {{#if: | }}Der Wert des Parameters {{#if: wayback | wayback | Datum }} muss ein gültiger Zeitstempel der Form YYYYMMDDHHMMSS sein!
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Eignung zum Einsatz in Fahrzeugen
Die Energiedichte pro Masse der Vanadium-Redox-Flow-Batterie ist für Batterien mit 90 kW und mehr höher als die einer Bleibatterie.<ref name="Cunha2015" /> Man kann sie jedoch durch Austausch der Elektrolyte schnell wieder aufladen, beispielsweise an speziellen Tankstellen.<ref name="Cunha2015" /> Daher wurde die VRFB eine Zeit lang als Energiespeicher für Elektroautos diskutiert. 1994 wurde ein Golfmobil in Sydney mit einer VRFB ausgestattet.<ref>{{#if:|{{#iferror: {{#iferror:{{#invoke:Vorlage:FormatDate|Execute}}|}}| |}}}}{{#if:|{{{autor}}}: }}{{#if:|{{#if:Battery Pioneers: Maria Skyllas-Kazacos|[{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|archivURL|1={{#invoke:URLutil|getNormalized|1={{{archiv-url}}}}}}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel=Battery Pioneers: Maria Skyllas-Kazacos}}]{{#if:| ({{{format}}})}}{{#if:| {{{titelerg}}}{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|Endpunkt|titel={{{titelerg}}}}}}}}}|{{#if:http://www.batteriesinternational.com/battery-pioneers-maria-skyllas-kazacos/%7C{{#if:{{#invoke:TemplUtl%7Cfaculty%7C}}%7C{{#invoke:Vorlage:Internetquelle%7CTitelFormat%7Ctitel={{#invoke:WLink%7CgetEscapedTitle%7C1=Battery Pioneers: Maria Skyllas-Kazacos}}}}|[{{#invoke:URLutil|getNormalized|1=http://www.batteriesinternational.com/battery-pioneers-maria-skyllas-kazacos/}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel={{#invoke:WLink|getEscapedTitle|1=Battery Pioneers: Maria Skyllas-Kazacos}}}}]}}{{#if:| ({{{format}}}{{#if:Batteries International2016-09-22{{#if: 2017-05-29 | {{#if:{{#invoke:TemplUtl|faculty|}}||1}}}}
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Forschung und Entwicklung
Erforscht werden kostengünstige Membranen<ref name="Zhang2013" /> als Alternative zu Nafion und hochkonzentrierte, über weite Temperaturbereiche stabile Elektrolyte.<ref name="Li2011" /> Auch werden Katalysatoren zur Erhöhung der Austauschstromdichte und damit zur Effizienzsteigerung entwickelt.
Weblinks
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- Seite der University of New South Wales zum Vanadium-Redox-Akkumulator (engl.)
- Forschung am Fraunhofer-Institut für Chemische Technologie ICT
Einzelnachweise
<references> <ref name="Tübke">{{#if:|{{#iferror: {{#iferror:{{#invoke:Vorlage:FormatDate|Execute}}|}}| |}}}}{{#if:Jens Tübke, Peter Fischer, Jens Noack|Jens Tübke, Peter Fischer, Jens Noack: }}{{#if:|{{#if:Redox-Flow-Batterien als stationäre Energiespeicher – Stand und Perspektiven|[{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|archivURL|1={{#invoke:URLutil|getNormalized|1={{{archiv-url}}}}}}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel=Redox-Flow-Batterien als stationäre Energiespeicher – Stand und Perspektiven}}]{{#if:| ({{{format}}})}}{{#if:| {{{titelerg}}}{{#invoke:Vorlage:Internetquelle|Endpunkt|titel={{{titelerg}}}}}}}}}|{{#if:http://www.energie-und-chemie.de/fileadmin/downloads/Service_und_Informationen/Presse_OEffentlichkeitsarbeit/Sonstige/Presentation_TAK-ENERGIE__2014-03-27_Tuebke_FhG_ICT.pdf%7C{{#if:{{#invoke:TemplUtl%7Cfaculty%7C}}%7C{{#invoke:Vorlage:Internetquelle%7CTitelFormat%7Ctitel={{#invoke:WLink%7CgetEscapedTitle%7C1=Redox-Flow-Batterien als stationäre Energiespeicher – Stand und Perspektiven}}}}|[{{#invoke:URLutil|getNormalized|1=http://www.energie-und-chemie.de/fileadmin/downloads/Service_und_Informationen/Presse_OEffentlichkeitsarbeit/Sonstige/Presentation_TAK-ENERGIE__2014-03-27_Tuebke_FhG_ICT.pdf}} {{#invoke:Vorlage:Internetquelle|TitelFormat|titel={{#invoke:WLink|getEscapedTitle|1=Redox-Flow-Batterien als stationäre Energiespeicher – Stand und Perspektiven}}}}]}}{{#if:| ({{{format}}}{{#if:{{#if: 2017-05-26 | {{#if:{{#invoke:TemplUtl|faculty|}}||1}}}}
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Commons • Kategorie: Batterie |
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