Trögersche Base

Strukturformel
	Strukturformel der Trögerschen Base
	Struktur ohne Stereochemie
Allgemeines
Name	Trögersche Base
Andere Namen	(±)-2,8-Dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin; (1RS,9RS)-5,13-Dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaen;
Summenformel	C17H18N2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer (Listennummer)	621-668-5
ECHA-InfoCard	100.150.499
PubChem	196981
ChemSpider	170601
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Eigenschaften
Molare Masse	250,34 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Schmelzpunkt	133–136 °C<ref name="Sigma" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma"/> Achtung	Gefahrensymbol
	Gefahrensymbol
H- und P-Sätze	H: 315‐319‐335
	P: 261‐305+351+338<ref name="Sigma"/>
Toxikologische Daten	56,2 mg·kg−1 (LD50, Maus, i.v.)<ref name="Sigma"/>
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Die Trögersche Base ist eine nach ihrem Entdecker, dem Chemiker Julius Tröger (1862–1942), benannte heterocyclische Verbindung, die der organischen Chemie zugerechnet wird.

Struktur

Die Trögersche Base enthält zwei pyramidale Stickstoffatome, die Stereozentren bilden. In der Regel verläuft die Inversion pyramidaler Stickstoffatome mit drei verschiedenen Resten (und einem freien Elektronenpaar) sehr schnell, so dass derartige Stoffe schnell racemisieren – nicht so die Trögersche Base. In der Trögerschen Base stehen beide Stickstoffatome in einer Brückenkopfstellung, eine pyramidale Inversion ist damit unmöglich.<ref name="Hauptmann">Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 96, ISBN 3-342-00280-8.</ref> Deshalb gibt es von der Trögerschen Base zwei stabile Enantiomere, die beispielsweise chromatographisch an einer chiralen stationären Phase getrennt werden können.<ref name="Eliel">Ernest L. Eliel, Samuel H. Wilen: Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiles & Sons, 1994, S. 360, ISBN 0-471-05446-1.</ref> Die Bestimmung der absoluten Konfiguration der Enantiomere erfolgt mittels Circulardichroismus-Spektroskopie.<ref>Denis A. Lenev, Konstantin A. Lyssenko, Denis G. Golovanov, Oleg R. Malyshev, Pavel A. Levkin, Remir G. Kostyanovsky: Absolute configuration of Tröger bases: an X-ray diffraction and circular dichroism study. In: Tetrahedron Letters. Band 47, Nr. 3, 16. Januar 2006, S. 319–321, doi:10.1016/j.tetlet.2005.11.019. </ref><ref>A. Aamouche, F. J. Devlin, P. J. Stephens: Determination of absolute configuration using circular dichroism: Tröger’s Base revisited using vibrational circular dichroism. In: Chemical Communications. Nr. 4, 1999, S. 361–362, doi:10.1039/a808677j (rsc.org [abgerufen am 24. Oktober 2024]). </ref>

Die beiden Enantiomere der Trögerschen Base: (5S,11S)-(–)-Form (oben) und (5R,11R)-(+)-Form (unten).
Die beiden Enantiomere der Trögerschen Base:
(5S,11S)-(+)-Form (oben) und (5R,11R)-(−)-Form (unten).

Herstellung

Die Trögersche Base wurde erstmals 1887 ausgehend von p-Toluidin und Formaldehyd in saurer Lösung synthetisiert.<ref name="troeg">Julius Tröger: Ueber einige mittelst nascirenden Formaldehydes entstehende Basen. In: Journal für Praktische Chemie. 36, 1887, S. 225–245, doi:10.1002/prac.18870360123.</ref> Erst 1935 wurde die korrekte Strukturformel ermittelt.<ref>M. A. Spielman: The Structure of Troeger's Base. In: Journal of the American Chemical Society 57, 1935, S. 583–585, doi:10.1021/ja01306a060.</ref> Die Trögersche Base kann auch aus p-Toluidin, Dimethylsulfoxid (DMSO) und Salzsäure<ref>Zhong Li, Xiaoyong Xu, Yanqing Peng, Zhaoxing Jiang, Chuanyong Ding, Xuhong Qian: An Unusual Synthesis of Troeger's Bases Using DMSO/HCl as Formaldehyde Equivalent. In: Synthesis 2005, S. 1228–1230, doi:10.1055/s-2005-861868.</ref> oder p-Toluidin und Urotropin (Hexamethylentetramin)<ref>Thierry Masa, Carmen Pardo, José Elguero: A shorter synthesis of symmetrical 2,11-dimethyl-bis-Tröger's bases. A new molecular tweezer. In: Arkivoc. 2004, (EM-973K).</ref> hergestellt werden. Alle diese Synthesemethoden führen zum Racemat der Trögerschen Base.

Weblinks

Commons: Trögersche Base – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

Einzelnachweise