Dolichodial

Vorlage:Infobox Chemikalie Dolichodial (griechisch δολιχός dolichos ‚lang‘) ist ein monocyclisches Monoterpen mit zwei Aldehydgruppen, welches zur Gruppe der Iridoide gehört.

Dolichodial und dessen Stereoisomere findet sich im ätherischen Öl bestimmter Pflanzen, aber auch in den Wehrsekreten einiger Insektenarten.

Isomere

Dolichodial hat in seinem Fünfring drei Stereozentren. Möglich sind daher vier diastereomere Enantiomerenpaare. Als Dolichodial wird die (1S,2R,3S)-konfigurierte Verbindung und ihr spiegelbildliches Isomer mit (1R,2S,3R)-Konfiguration bezeichnet.

Isomere von Dolichodial
Name	(1S,2R,3S)-(−)-Dolichodial (A)	(1R,2S,3R)-(+)-Dolichodial (A′)
Strukturformel	Datei:(1S,2R,3S)-(–)-Dolichodial Stereoisomer A V.1.svg	Datei:(1R,2S,3R)-(+)-Dolichodial Stereoisomer A V.1.svg
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN
	Vorlage:CASRN (unspez.)
PubChem	Vorlage:PubChem	Vorlage:PubChem
	Vorlage:PubChem (unspez.)
Wikidata	Q108782261	–
	Q1235560 (unspez.)

Vorkommen und Verwendung

Dolichodial (A) wurde 1960 erstmals aus Drüsenameisen der Gattungen Dolichoderus und Iridomyrmex isoliert.<ref>G. W. K. Cavill: Insect terpenoids and nepetalactone. In: W. I. Taylor, A. R. Battersby (Hrsg.): Cyclopentanoid terpene derivatives. Dekker, New York 1969, S. 203–238.</ref> Erst sechzehn Jahre später fand man es auch in einer Pflanze, dem Katzen-Gamander (Teucrium marum), als wesentlichen Bestandteil des ätherischen Öls.

Verwandte Verbindungen

Die Paare mit einer von Dolichodial abweichenden Stereochemie werden als Anisomorphal und Peruphasmal bezeichnet.

Isomere von Anisomorphal und Peruphasmal
Name	(1S,2S,3S)-(+)-Anisomorphal (B)	(1R,2R,3R)-(−)-Anisomorphal (B′)	(1R,2R,3S)-Peruphasmal (C)	(1S,2S,3R)-Peruphasmal (C′)
Andere Namen	trans-(+)-Dolichodial
Strukturformel	Datei:(1S,2S,3S)-(+)-Anisomorphal Stereoisomer B V.1.svg	Datei:(1R,2R,3R)-(–)-Anisomorphal Stereoisomer B V.1.svg	Datei:(1R,2R,3S)-Peruphasmal Stereoisomer C V.1.svg	Datei:(1S,2S,3R)-Peruphasmal Stereoisomer C V.1.svg
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	–	Vorlage:CASRN	–
	Vorlage:CASRN (Anisomorphal, unspez.)		Vorlage:CASRN (Peruphasmal, unspez.)
	Vorlage:CASRN (epi-Dolichodial, unspez.)
PubChem	Vorlage:PubChem	Vorlage:PubChem	Vorlage:PubChem	Vorlage:PubChem
	Vorlage:PubChem (unspez.)
Wikidata	Q27259133	–	–	–
	Q97483975 (unspez.)

In der Natur kommt häufig noch das zu Dolichodial C-2-epimere (+)-Anisomorphal (B) vor, das auch als trans-(+)-Dolichodial bezeichnet wurde. A′ bis D′ sind die zu A bis D spiegelbildlichen Verbindungen (Enantiomere).

Das Anisomorphal (B) wurde 1962 beschrieben als Hauptkomponente des Wehrsekrets der Gespenstschrecke Anisomorpha buprestoides. In kleineren Mengen findet es sich ebenfalls im Katzengamander. Das Peruphasmal (C)<ref>A. T. Dossey, S. Walse, A. S. Edison: Developmental and geographical variation in the chemical defense of the walkingstick insect Anisomorpha buprestoides. In: Journal of Chemical Ecology. 34, 2008, S. 584–590, doi:10.1007/s10886-008-9457-8.</ref> hat seinen Namen von der Gespenstschrecke Peruphasma schultei, die dieses Stereoisomer als Hauptkomponente in ihrem Wehrsekret nutzt. Neuere Untersuchungen zeigen, dass A. buprestoides neben Anisomorphal auch Peruphasmal und Dolichodial im Wehrsekret verwendet. Dabei kann in Abhängigkeit von der geographischen Herkunft, vom Alter des Tiers und von individuellen Gegebenheiten eine der drei Verbindungen dominieren. Geschlechtsreife Tiere erzeugen fast ausschließlich Peruphasmal. Ausschließlich Dolichodial findet sich im Wehrsekret der Larven einiger Arten der Blattwespen der Gattung Craesus.<ref>J. L. Boevé, J. C. Braekman, D. Daloze, M. Houart, J. M. Pasteels: Defensive secretions of Nematinae larvae (Symphyta – Tenthredinidae). In: Cellular and Molecular Life Sciences (CMLS). 40, 1984, S. 546–547, doi:10.1007/BF01982322.</ref> Der Fransenflügler Callococcithrips fuscipennis nutzt als Wehrsekret ein Gemisch, welches neben Alkanen und Estern auch Dolichodial und eine weitere Substanz enthält, die möglicherweise dem Stereoisomer D oder D′ des Dolichodials entspricht,<ref>G. Tschuch, P. Lindemann, G. Moritz: An unexpected mixture of substances in the defensive secretion of the Tubuliferan thrips, Callococcus fuscipennis. In: Journal of Chemical Ecology. 34, 2008, S. 742–747, doi:10.1007/s10886-008-9494-3.</ref> die sonst bisher noch nicht in der Natur gefunden wurden.

• (1R,2S,3S)-Stereoisomer (D)
  (1R,2S,3S)-Stereoisomer (D)
• (1S,2R,3R)-Stereoisomer (D′)
  (1S,2R,3R)-Stereoisomer (D′)

Einzelnachweise

<references />