µ-Nitridobis(triphenylphosphan)chlorid

Strukturformel
Struktur von µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid
Allgemeines
Name	µ-Nitridobis(triphenylphosphan)chlorid
Andere Namen	PPNCl Triphenyl(P,P,P-triphenylphosphinimidato)phosphor(1+)chlorid Bis(triphenylphosphin)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)iminiumchlorid Bis(triphenylphosphoranyliden)ammoniumchlorid Hexaphenyldiphosphazenchlorid
Summenformel	C36H30ClNP2
Kurzbeschreibung	beiges Pulver<ref name="Sigma" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 244-170-6 ECHA-InfoCard 100.040.139 PubChem 3036656 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	574,03 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="Sigma" />
Schmelzpunkt	273–274 °C<ref name="martinsen">A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph3P)2N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650. </ref>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> Gefahrensymbol Achtung H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​332​‐​335 P: 302+352​‐​304+340+312​‐​305+351+338<ref name="Sigma" />
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

µ-Nitridobis(triphenylphosphan)chlorid ist eine chemische Verbindung mit der Summenformel [((C₆H₅)₃P)₂N]Cl, die häufig als PPNCl abgekürzt wird. Das farblose Salz ist eine Quelle für das [PPN]⁺-Kation, welches genutzt wird, um ansonsten schwierige Anionen auszukristallisieren. [PPN]⁺ ist ein Phosphazen.

Herstellung

Die Darstellung von PPNCl erfolgt in zwei Schritten aus Triphenylphosphan:<ref name="ruff-schlientz">J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. Band XV, 1974, S. 84–90. </ref>

<math>\mathrm{Ph_3P \ + \ Cl_2 \rightarrow \ Ph_3PCl_2}</math>

Das entstandene Triphenylphosphandichlorid ist ein in der organischen Chemie genutztes Chlorierungsreazenz<ref name="e-EROS">e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371</ref>, das in polaren Lösungsmitteln als Ionenpaar<ref name="Godfrey 1996">S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺...Cl⁻…⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521. </ref> und in unpolaren Lösungsmitteln als trigonal bipyramidales Molekül vorliegt.<ref name="Godfrey 1998">S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e. </ref> Weitere Behandlung mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Äquivalents Ph₃P resultiert im Ersetzen der P-Cl- durch P=N-Bindungen:

<math>\mathrm{2\ Ph_3PCl_2 \ + \ NH_2OH \cdot HCl \ + \ Ph_3P}</math> <math>\mathrm{\rightarrow [(Ph_3P)_2N]Cl \ + \ 4\ HCl \ + \ Ph_3PO}</math>

Anwendung

PPN-Chlorid ist der wichtigste Vorläufer für weitere [PPN]⁺-Salze, durch Verdrängungsreaktionen können Nitrite, Azide und weitere kleine anorganische Anionen<ref name="martinsen" /> mit [PPN]⁺ als Kation erhalten werden. Diese Salze sind in polaren organischen Lösungsmitteln löslich. [PPN]⁺-Salze ermöglichen die Kristallisation von Verbindungen mit Anionen, deren Metallsalze in fester Phase instabil wären.<ref name="ruff">J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. Band 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023. </ref><ref name="handy">L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M₂(CO)₁₀]²⁻ (M = chromium, molybdenum) and [Cr₂(CO)₁₀H]⁻. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond. In: Inorganic Chemistry. Band 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014. </ref>

Einzelnachweise

<references />