Dichlorbenzole

Die Dichlorbenzole bilden in der Chemie eine Stoffgruppe, bestehend aus einem Benzolring mit zwei Chloratomen (–Cl) als Substituenten. Durch deren unterschiedliche Anordnung (ortho, meta oder para) ergeben sich drei Konstitutionsisomere mit der Summenformel C₆H₄Cl₂.

Vertreter

Dichlorbenzole
Name	1,2-Dichlorbenzol	1,3-Dichlorbenzol	1,4-Dichlorbenzol
Andere Namen	o-Dichlorbenzol 1,2-Dichlorbenzen	m-Dichlorbenzol 1,3-Dichlorbenzen	p-Dichlorbenzol 1,4-Dichlorbenzen
Strukturformel	Strukturformel von 1,2-Dichlorbenzol	Strukturformel von 1,3-Dichlorbenzol	Strukturformel von 1,4-Dichlorbenzol
CAS-Nummer	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN	Vorlage:CASRN
	Vorlage:CASRN (Isomerengemisch)
PubChem	7239	10943	4685
Summenformel	C6H4Cl2
Molare Masse	147,00 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig		fest
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit unangenehmem Geruch<ref name="GESTIS_o" />	farblose Flüssigkeit mit charakteristisch aromatischem Geruch<ref name="GESTIS_m" />	weißer kristalliner Feststoff mit kampferartigem Geruch<ref name="GESTIS_p" />
Dichte	1,32 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS_o" />	1,29 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS_m" />	1,248 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS_p" />
Schmelzpunkt	−18 °C<ref name="GESTIS_o" />	−22 °C<ref name="GESTIS_m" />	53 °C<ref name="GESTIS_p" />
Siedepunkt	179 °C<ref name="GESTIS_o" />	173 °C<ref name="GESTIS_m" />	174 °C<ref name="GESTIS_p" />
Dampfdruck (20 °C)	1,33 hPa<ref name="GESTIS_o" />	2,4 hPa<ref name="GESTIS_m" />
Löslichkeit	0,08 g·l−1 (20 °C)<ref name="GESTIS_o" />	0,11 g·l−1 (20 °C)<ref name="GESTIS_m" />	0,049 g·l−1 (20 °C)<ref name="GESTIS_p" />
	praktisch unlöslich in Wasser, löslich in organischen Lösungsmitteln
Flammpunkt	70 °C<ref name="GESTIS_o" />	63 °C<ref name="GESTIS_m" />	66 °C<ref name="GESTIS_p" />
Untere Explosionsgrenze (UEG)	1,7 Vol%<ref name="GESTIS_o" />		1,7 Vol%<ref name="GESTIS_p" />
	103 g·m3<ref name="GESTIS_o" />
Obere Explosionsgrenze (OEG)	12 Vol%<ref name="GESTIS_o" />		5,9 Vol%<ref name="GESTIS_p" />
	735 g·m3<ref name="GESTIS_o" />
Maximaler Explosionsdruck	6,9 bar<ref name="GESTIS_o" />
Zündtemperatur	640 °C<ref name="GESTIS_o" />	>500 °C<ref name="GESTIS_m" />	640 °C<ref name="GESTIS_p" />
Temperaturklasse	T1
GHS- Kennzeichnung	Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung<ref name="GESTIS_o" />	Gefahrensymbol Gefahrensymbol Achtung<ref name="GESTIS_m" />	Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr<ref name="GESTIS_p" />
H- und P-Sätze	302+332​‐​315​‐​317 319​‐​335​‐​410	302​‐​411	319​‐​351​‐​410
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	273​‐​280​‐​301+312 304+340+312​‐​305+351+338<ref name="GESTIS_o" />	264​‐​270​‐​273​‐​301+312 391​‐​501<ref name="GESTIS_m" />	202​‐​264​‐​273​‐​280 305+351+338​‐​308+313<ref name="GESTIS_p" />
MAK	Schweiz: 10 ml·m−3 bzw. 61 mg·m−3<ref name="SUVA-o">Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 1,2-Dichlorbenzol)Vorlage:Abrufdatum</ref>	Schweiz: 2 ml·m−3 bzw. 12 mg·m−3<ref name="SUVA-m">Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 1,3-Dichlorbenzol)Vorlage:Abrufdatum</ref>	Schweiz: 2 ml·m−3 bzw. 12 mg·m−3<ref name="SUVA-p">Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 1,4-Dichlorbenzol)Vorlage:Abrufdatum</ref>

Darstellung

Wird Benzol direkt mit Chlor in Gegenwart einer Lewissäure wie z. B. Eisen(III)-chlorid oder Aluminiumchlorid umgesetzt, ergibt sich als Hauptprodukt Chlorbenzol in 80–90%iger Ausbeute. Die o- und p-Dichlorbenzole fallen bei dieser Reaktion nur in geringen Mengen als Nebenprodukte an.

Wird die Menge des eingesetzten Chlorierungsmittels deutlich erhöht, so können größere Mengen p-Dichlorbenzol neben o-Dichlorbenzol und wenig m-Dichlorbenzol gewonnen werden. Weiterhin entstehen auch Chlorbenzol und die höher chlorierten Benzole (z. B. Trichlorbenzole).

Eigenschaften

o-Dichlorbenzol und m-Dichlorbenzol sind farblose ölige Flüssigkeiten mit stechendem Geruch; p-Dichlorbenzol (auch Paradichlorbenzol (PDCB) genannt) ist ein Feststoff mit starkem Geruch. Der Stoff befindet sich heute weltweit in der Luft und im Wasser und ist biologisch schwer abbaubar.

Dichlorbenzole sind praktisch unlöslich in Wasser, aber löslich in organischen Lösungsmitteln. Die Siedepunkte der drei Isomere liegen relativ nah beieinander, während sich ihre Schmelzpunkte deutlicher unterscheiden. Das p-Dichlorbenzol, welches die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt.

Verwendung

Dichlorbenzole finden zunehmend Anwendung als Edukte und Zwischenprodukte für Pharmazeutika, Pflanzenschutzmittel, Farbstoffe und Schädlingsbekämpfungsmittel. Sie dienen als Lösungsmittel für Lacke, Gummi, Wachse, Harze und Desinfektionsmittel.

Der größte Teil des hergestellten o-Dichlorbenzols wird durch Nitrierung zu 3,4-Dinitrochlorbenzol<ref group="S">Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 3,4-Dinitrochlorbenzol: CAS-Nr.: Vorlage:CASRN, EG-Nr.: , ECHA-InfoCard: Vorlage:ECHA, GESTIS: , PubChem: , ChemSpider: .html , DrugBank: , Wikidata: Q2651784.</ref> weiterverarbeitet. Die Substanz findet auch Verwendung als inertes Lösungsmittel bei der Herstellung von Isocyanaten.<ref>S. Braverman, M. Cherkinsky, M. L. Birsa: Four Carbon-Heteroatom Bonds. In: J. G. Knight (Hrsg.): Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations. Band 18. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 2014, ISBN 978-3-13-178091-1, S. 63 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). </ref> Das m-Dichlorbenzol wird ausschließlich als chemisches Zwischenprodukt verwendet.

Für das p-Dichlorbenzol (PDCB), das als Nebenprodukt anfällt, wurden in der Vergangenheit einige sehr umstrittene Einsatzgebiete gefunden. In vielen WC-Steinen wurde der Stoff mittlerweile durch alternative Stoffe ersetzt. In Steinen für Urinale in der Gastronomie wird es aber heute noch verwendet, da es stark, entfernt himbeerartig, riecht. Die Substanz hat jedoch keine keimtötende Wirkung. Auch in Mottenkugeln<ref name="Römpp">Otto-Albrecht Neumüller (Hrsg.): Römpps Chemie-Lexikon. Band 4: M–Pk. 8. neubearbeitete und erweiterte Auflage. Franckh’sche Verlagshandlung, Stuttgart 1985, ISBN 3-440-04514-5, S. 2679.</ref> und Pestiziden findet PDCB noch Verwendung.<ref name="Umweltlexikon">Umweltlexikon: P. (PDCB) fällt als Nebenprodukt bei der Produktion von Monochlorbenzol (Lösemittel) an, für 1980 wurde die Produktionsmenge auf mindestens 80.000 t geschätzt. (vom 17. Januar 2001)</ref>

Gefahrenbewertung

p-Dichlorbenzol ist ein in der Umwelt schlecht abbaubarer Stoff. Es ist giftig für Wasserorganismen (WGK 2<ref name="GESTIS_p" />) und kann daher längerfristig schädliche Wirkungen haben. Im tierischen Organismus wirkt PDCB schädlich, indem es vorzugsweise Leber, Nieren und Lungen angreift. Auch reizt es Haut und Augen. In neueren Untersuchungen erwies sich Paradichlorbenzol als krebserregend (karzinogen/kanzerogen).<ref name="Umweltlexikon" />

1,2-Dichlorbenzol wurde 2012 von der EU gemäß der Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 (REACH) im Rahmen der Stoffbewertung in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft (CoRAP) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des Stoffs auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von 1,2-Dichlorbenzol waren die Besorgnisse bezüglich hoher (aggregierter) Tonnage und weit verbreiteter Verwendung sowie der Gefahren ausgehend von einer möglichen Zuordnung zur Gruppe der CMR-Stoffe. Die Neubewertung fand ab 2013 statt und wurde von Ungarn durchgeführt.<ref>Community Rolling Action Plan (CoRAP) der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA): Vorlage:Linktext-CheckVorlage:AbrufdatumVorlage:CoRAP-Status/2013 </ref>

Weblinks

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• Patent EP1415964B1: Verfahren zur Trennung von m- und p-Dichlorbenzol enthaltenden Gemischen. Angemeldet am 24. Oktober 2003, veröffentlicht am 13. Februar 2013, Anmelder: Lanxess Deutschland GmbH, Erfinder: Gültekin Erdem et al.‌
• Patentanmeldung WO0110804A2: Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten Dichloraromaten. Angemeldet am 24. Juli 2000, veröffentlicht am 15. Februar 2001, Anmelder: Bayer AG, Erfinder: Rüdiger Schubart (Herstellung von Dichloraromaten in Gegenwart von Lewissäuren und HCl).‌

Einzelnachweise

<references> <ref name="GESTIS_o"> Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich) </ref> <ref name="GESTIS_m"> Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich) </ref> <ref name="GESTIS_p"> Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich) </ref> </references>

Externe Links zu erwähnten Verbindungen

<references group="S" />

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